Cтраница 2
Возмущением, вызывающим электронно-колебательный переход между квазипересекающимися термами, может быть часть электростатического взаимодействия или спин-орбитальное взаимодействие, тогда как переходы между пересекающимися термами обязаны вращению плоскости, проходящей через три атома системы. Для атомов среднего атомного номера эти взаимодействия малы, так что вероятность виброшгого перехода также мала. Однако эта вероятность может успешно конкурировать с вероятностью перехода типа Ландау-Теллера, поскольку процесс не является туннельным. Действительно, в общем случае зависимость вероятности перехода между пересекающимися или квазипересекагощимися термами носит аррениусов-кий характер с эффективной энергией активации, соответствующей точке пересечения или квазипересечения. [16]
Для некоторых переходов в одновалентных атомах лития и натрия расчеты сил осцилляторов и вероятностей переходов проделаны J) с применением волновых функций, полученных численным интегрированием уравнений самосогласованного поля с обменом. Сравнение результатов расчета с опытом показывает большие расхождения в абсолютных значениях сравниваемых величин. Относительный ход вероятностей переходов вдоль серий линий теория предсказывает достаточно хорошо. Оказалось, что вычисление с применением табличных функций самосогласованного поля с обменом приводит к точно такому же относительному ходу зависимости вероятности перехода от п для лития, в то время как применение функций самосогласованного поля без обмена не дает максимума на кривой указанной зависимости. Для натрия же в согласии с опытом теория предсказывает монотонную кривую. [17]