Cтраница 2
Зависимость молекулярного веса образующегося полимера от состава органической фазы, по-видимому, объясняется растворяющей способностью последней по отношению к полимеру. В самом деле, в плохом растворителе растущие полимерные цепи обрываются вследствие высаждения полимера. При высаждении полимера из раствора происходит сворачивание полимерных цепей и, следовательно, экранирование концевых групп полимера, способных к дальнейшему росту. [16]
Зависимость молекулярного веса образующегося полимера от степени превращения, характерная для полимеризации триоксана, наблюдалась и при сополимеризации. [18]
Зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от величины: избытка одного из исходных компонентов реакции может быть использована для регулирования молекулярного веса получаемых полимеров. [19]
Зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от полноты удаления воды была подробно рассмотрена Шульцем [51] ( см. стр. [20]
Зависимость молекулярного веса изотактического полипропилена, полученного при различных температуре и продолжительности реакции, от концентраций исходного мономера и алкила алюминия, изменяющихся в широком интервале, указывает, что преобладающим процессом является передача цепи через мономер. Однако при высоких концентрациях триэтилалюминия передача цепи осуществляется также путем взаимодействия с этим компонентом системы. Показано, что полная энергия активации реакции полимеризации равна 14 ккал для микрокристаллического и 11 4 ккал для тонкоизмельченного треххлористого титана. [21]
![]() |
Схема установки получения полиизобу-тилена. [22] |
Установлена зависимость молекулярного веса полиизобутилеиов от содержания изобутилена в сырье ( рис. 11); молекулярные веса непрерывно растут с повышением содержания изобутилсиа в полимеризуе-мом сырье. [23]
Относительно зависимости молекулярного веса полиолефинов от продолжительности полимеризации не имеется однозначных данных. В ряде исследований [44] не было отмечено изменения молекулярного веса, который определяли по характеристической вязкости растворов полимера, при изменении продолжительности полимеризации. Показано [45] повышение характеристической вязкости растворов полиолефинов в начальный период полимеризации. В ряде работ [46, 47] отмечено возрастание молекулярного веса полимеров в ходе полимеризации. Натта установил [41], что при атмосферном и более высоком давлении [ каталитическая система a - TiCls - А1 ( С2НБ) 3 ] молекулярный вес полипропилена не зависит от давления мономера. [24]
Максимум зависимости молекулярного веса от температуры, наблюдающийся при 60 С ( при данной концентрации инициатора), в соответствии с развитой здесь теорией, объясняется тем, что ниже 60 С повышение температуры облегчает реакцию роста, но лишь в слабой степени воздействует на скорость реакции обрыва, в то время как при температурах выше 60 С, в результате все увеличивающегося набухания полимера, повышение температуры приводит к постепенному приближению к кинетике гомогенной полимеризации с соответствующими последней нормальными скоростями реакции обрыва и более низкими молекулярными весами. [25]
Характер зависимости молекулярного веса от концентрации мономера в водной фазе при газофазном и межфазном способах поликонденсации качественно аналогичен. [26]
Характер зависимости молекулярного веса и параметра р, от температуры ( в условиях изотермической деструкции) различен для термодеструкции и термоокислительной деструкции. [27]
Найденная Бауром зависимость молекулярного веса оттемпературы и давления связана как с незначительной ассоциацией HF, так и с неточностями опыта; очевидно, что при 42 молекулярный вес должен меньше зависеть от давления, чем при 23, а по данным Баура наблюдается противоположное. [28]
Показанная выше зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от величины избытка одного из компонентов реакции может быть использована для регулирования молекулярного веса получаемых полимеров. [29]
Наиболее существенной является зависимость молекулярного веса поликонденсационных полимеров от глубины проведения процесса. Эта зависимость определяется следующей особенностью поликонденсации: акты роста при поликонденсации независимы и сопровождаются уменьшением числа реакционных центров. [30]