Cтраница 3
Величину этого шума обычно снижают, используя источник излучения, яркость которого значительно больше яркости пламени, так что сигнал пламени становится пренебрежимо малым по сравнению с сигналом источника. Детектор фотоумножителя имеет максимальную чувствительность в спектральной области от 3500 до 4500 А и относительно нечувствителен к дальней красной области спектра. Поскольку определение рубидия производится близко к длинноволновому пределу диапазона фотоумножителя, влияние рассеянного света и вторичного излучения становится весьма значительным. Это влияние можно уменьшить, установив между пламенем и приемником фильтр ( Jena RG8), который сильно поглощает излучение более коротковолновой спектральной области, чем красная. Но даже при использовании этого фильтра показания спектрометра модели 303 с источником излучения - лампой с полым катодом - указывают на наличие помех, вносимых пламенем. Разрядные лампы, обладающие высокой яркостью, позволяли получать сигнал с величиной шума 0 1 % даже в тех случаях, когда горело пламя. [31]
В низкотемпературных пламенах наблюдается увеличение чувствительности определения тех металлов, соединения которых диссоциируют при низких температурах. Кроме того, для легко ионизируемых элементов в этих пламенах степень ионизации уменьшается. Поэтому использование для определения рубидия пламен с температурой более низкой, чем температура пламени воздух - ацетилен, по-видимому, создает определенные аналитические преимущества. Однако величина шума в низкотемпературных пламенах была в 10 раз больше, очевидно, вследствие механической нестабильности пламени. [32]
Для концентрирования рубидия и цезия из разбавленных водных растворов применяют их соосаждение с гексанитроко-бальтатом ( III) калия. Метод позволяет выделять 1 - 10 мг рубидия и цезия из 10 л раствора. Он был применен при определении рубидия в морской воде. [33]
Раствор пробы фотометрируют поочередно по линиям рубидия 794 8 ммк и цезия 852 1 ммк, сравнивая отсчеты для них с отсчетами для растворов, содержащих добавки рубидия и цезия. После получения отсчетов для раствора пробы и растворов пробы с добавками определяют фон. Это соответствует приблизительно 787 и 810 ммк при определении рубидия и 830 и 866 ммк при определении цезия. Средние значения отсчетов для фона вычитают из отсчетов для растворов пробы и пробы с добавками. [34]
Хлороплатинатный метод применяется для определения последовательными операциями калия ( рубидия и цезия), натрия и лития. Методы, изложенные в разделе Опре-делени е лития, предназначаются в первую очередь для выделения лития и, если требуется, последующего определения сопровождающих его других щелочных металлов. Если они содержатся в анализируемой породе, то попадают в осадок, содержаший калий, выделенный по одному из указанных выше методов. Их определяют методом, изложенным в разделе Определение рубидия и цезия ( стр. [35]
Хлороплатинатный метод применяется для определения последовательными операциями калия ( рубидия и цезия), натрия и лития. Методы, изложенные в разделе Определение лития, предназначаются в первую очередь для выделения лития и, если требуется, последующего определения сопровождающих его других щелочных металлов. Если они содержатся в анализируемой породе, то попадают в осадок, содержащий калий, выделенный по одному из указанных выше методов. Их определяют методом, изложенным в разделе Определение рубидия и цезия ( стр. [36]
Сохраненный ранее осадок растворяют в возможно меньшем количестве едкого натра, полученный раствор слабо подкисляют азотной кислотой и разбавляют до 200 мл. Охлаждают и вводят 10 % - ный раствор нитрата ртути ( I) до тех пор, пока не закончится осаждение и осадок кремневольфрамата ртути ( I) не станет хлопьевидным и не начнет быстро оседать. Фильтруют, промывают осадок 1 % - ным раствором нитрата ртути ( I) и отбрасывают. Находящийся в фильтрате избыток ртутц ( I) окисляют кипячением с царской водкой. Затем раствор упаривают до 10 мл и обрабатывают трехкратным ( по объему) количеством спирта, избыточным количеством платинохлористоводородной кислоты и эфиром, как при определении рубидия. [37]
Сохраненный ранее осадок растворяют в возможно меньшем количестве едкого натра, полученный раствор слабо подкисляют азотной кислотой и разбавляют до 200 мл. Охлаждают и вводят 10 % - ный раствор нитрата ртути ( I) до тех пор, пока не закончится осаждение и осадок крем-невольфрамата ртути ( I) не станет хлопьевидным и не начнет быстро оседать. Фильтруют, промывают осадок 1 % - ным раствором нитрата ртути ( I) и отбрасывают. Находящийся в фильтрате избыток ртути ( I) окисляют кипячением с царской водкой. Затем раствор упаривают до 10 мл и обрабатывают трехкратным ( по объему) количеством спирта, избыточным количеством платинохлористоводородной кислоты и эфиром, как при определении рубидия. [38]
По охлаждении прибавляют 0 4 мл воды, нагревают, снова охлаждают и затем насыщают газообразным хлористым водородом. Вводят 10 мл абсолютного спирта, также насыщенного газообразным хлористым водородом. Фильтруют под вакуумом через асбест, вложенный в маленькую воронку, или через стеклянный тигель. Промывают 2 мл смеси абсолютного спирта и эфира. Полученный осадок сохраняют ( осадок 4) для извлечения оставшейся в нем части рубидия ( см. Определение рубидия, стр. Предполагается, естественно, что содержание хлорида калия в анализируемом продукте достаточно велико, чтобы обеспечить такую поправку. [39]