Зависимость - скорость - диффузия
Cтраница 3
 |
Установка с термостатированной баней. [31] |
Метод был разработан и использован для получения калибровочных смесей с известным содержанием диоксида серы, диоксида азота, пропана, бутана, пентана, диоксида углерода, некоторых фторуглеводородов, пропилена бутилена бензола и других легких углеводородов. Внутренний диаметр диффузионных трубок составлял приблизительно 1 5 - 4 5 мм, а толщина стенки - 0 37 - 0 75 мм. Скорость диффузии газа через трубку пропорциональна длине трубки и является логарифмической функцией температуры. На рис. 2.5 показана зависимость скорости диффузии от температуры для четырех разных газов. Температуру необходимо тщательно контролировать. Фирма Poly Science Corporation, изготавливающая в настоящее время диффузионные трубки для приготовления калибровочных смесей, предлагает устройства типа, изображенного на рис. 2.6. Калибровку трубки можно осуществить путем определения потери ее массы в течение достаточно длительного периода работы. [32]
Природа процессов переноса диффундирующего вещества в твердой среде в значительной мере зависит от того, каким образом вещество удерживается твердым телом, и от молекулярной структуры окружающей среды, в которой происходит диффузия. Оба эти фактора связаны с растворимостью диффундирующего вещества в твердом теле. На подвижность молекул диффундирующего вещества определенным образом влияет природа сил взаимодействия между молекулами диффундирующего вещества и среды. Если диффундирующее вещество адсорбируется на дискретной внутренней поверхности твердого тела, процессы переноса могут зависеть, по крайней мере частично, от скорости поверхностной миграции. Если существует сильное специфическое взаимодействие между диффундирующим веществом и средой, поступающие молекулы по существу лишены подвижности. Тогда начальный период процесса диффузии характеризуется необычной формой зависимости от времени, совершенно отличной от зависимости скорости диффузии от времени в стационарном состоянии, когда все активные участки насыщены. [33]
Природа процессов переноса диффундирующего вещества в твердой среде в значительной мере зависит от того, каким образом вещество удерживается твердым телом, и от молекулярной структуры окружающей среды, в которой происходит диффузия. Оба эти фактора связаны с растворимостью диффундирующего вещества в твердом теле. На подвижность молекул диффундирующего вещества определенным образом влияет природа сил взаимодействия между молекулами диффундирующего вещества и среды. Если диффундирующее вещество адсорбируется на дискретной внутренней поверхности твердого тела, процессы переноса могут зависеть, по крайней мере частично, от скорости поверхностной миграции. Если существует сильное специфическое взаимодействие между диффундирующим веществом и средой, поступающие молекулы по существу лишены подвижности. Тогда начальный период процесса диффузии характеризуется необычной формой зависимости от времени, совершенно отличной от зависимости скорости диффузии от времени в стационарном состоянии, когда все активные участки насыщены. [34]
ПЭВП в жидких алканах по сравнению с воздухом не зависит от молекулярных и фазовых свойств этих жидкостей. Гексан и пента-декан, использованные в этих испытаниях, существенно различаются по поверхностному натяжению, вязкости, мольному объему, сорбционным и другим характеристикам, однако эффект изменения деформируемости полиэтилена в контакте с ними практически одинаков. Этот неожиданный экспериментальный факт был истолкован на основании особенностей процесса диффузии низкомолекулярной жидкости в кристаллическом полимере. Низкомолеку-лярна я жидкость диффундирует преимущественно по аморфным участкам структуры кристаллического полимера, обусловливая снижение их микровязкости. Возрастание подвижности макромолекул в аморфной части полимера проявляется в снижении сопротивления деформации. Так как объем аморфных прослоек в полимере - величина постоянная, то, основываясь на формальном применении правила объемных концентраций к изменению деформационных свойств [85], авторы [84] утверждают, что именно поэтому снижение сопротивления деформации также постоянно для данного полимера. Различие в воздействии изучаемых жидкостей на деформацию ПЭВП проявляется лишь в скорости снижения напряжения образования шейки, что объясняется зависимостью скорости диффузии от размеров молекул. [35]
Страницы: 1 2 3