Определение - лимитирующая стадия
Cтраница 1
Определение лимитирующей стадии в сложной реакции часто сталкивается с трудностями и противоречивой интерпретацией. Для компиляции сопоставляемых данных желательно, чтобы величины скоростей и констант скорости реакций вычислялись, основываясь на концентрации реагентов в их основной форме, в дополнение к другим более или менее гипотетическим возможностям. Во всяком случае, необходимо приводить константу скорости, относящуюся к брутто-реакции. [1]
Графики для определения лимитирующей стадии процесса, построенные в двух масштабах. [2]
Рассмотрим несколько подходов для определения лимитирующей стадии реакции. [3]
Сложившееся положение неудовлетворительно, ибо определение лимитирующей стадии является основополагающим моментом при анализе результатов кинетического исследования любого стадийного процесса. [4]
Первым этапом обобщения полученных данных является определение лимитирующей стадии процесса. С этой целью экспериментальные данные обрабатываются в координатах Ра-Igr. Из данных по дегидрированию бутана в реакторе диаметром 75 мм, представленных на рис. 7, видно, что в выбранной системе координат экспериментальные точки, независимо от температуры-процесса, удовлетворительно укладываются на общую кривую. Это свидетельствует о протекании процесса в диффузионной области. [5]
Первым этапом обобщения полученных данных является определение лимитирующей стадии процесса. С этой целью экспериментальные данные обрабатываются в координатах Ра-Igt. Из данных по дегидрированию бутана в реакторе диаметром 75 мм, представленных на рис. 7, видно, что в выбранной системе координат экспериментальные точки, независимо от температуры процесса, удовлетворительно укладываются на общую кривую. Это свидетельствует о протекании процесса в диффузионной области. [6]
Рассмотрев разные, бытующие в литературе определения лимитирующей стадии, можно сформулировать ее характеристику, позволяющую всегда обосновать структуру модели процесса и исследовать его свойства в соответствующем режиме. [7]
 |
Зависимость общей скорости процесса г от температуры Т.| Зависимость общей скорости процесса г от скорости потока w. [8] |
Изменение скорости потока также может быть использовано для определения лимитирующей стадии процесса, поскольку она оказывает существенное влияние на скорость внешней диффузии. [9]
Это подтверждает ранее высказанное замечание об ограниченном использовании определения лимитирующей стадии как определяющей ( разд. [11]
В качестве примера анализа экспериментальных данных с целью определения лимитирующей стадии можно указать работу Хонакера и Фрайзера [230], изучавших кинетику экстракции ди-гизоната цинка, или работу Мак-Клелана и Фрайзера [251], в которой исследовалась экстракция комплексов с дитизоном и его замещенными. [12]
В равной мере отсутствует научно обоснованный систематический метод определения лимитирующей стадии процесса. Вместо него существует набор отдельных приемов проверки того, удовлетворяет ли данный случай характерным признакам протекания процесса данного типа. Ни доказательств единственности найденного положительного ответа, ни указаний на то, что надлежит делать в случае отрицательного ответа, этот метод единичных проб не содержит. Особенно затруднительна расшифровка в случае протекания процесса в смешанной ( переходной) области, когда характеристические времена отдельных стадий соизмеримы. [13]
Последний подход является общим для идентификации механизма реакции и определения лимитирующей стадии процесса. Его особенности рассмотрены ниже. [14]
В дальнейшем в работе [104] был предложен и проверен метод определения лимитирующей стадии ряда параллельно-последовательных каталитических реакций. Оказалось, что только две из семи обсуждаемых моделей согласуются с экспериментальными результатами по распределению продуктов реакции. Наибольшее предпочтение авторы отдают механизму, при котором происходит одновременное присоединение двух Н - атомов к адсорбированной на катализаторе молекуле геж-диметилциклопропана. [15]
Страницы: 1 2 3