Определение - лимитирующая стадия
Cтраница 2
На основе работы Тимофеева [1], который впервые применил рентгеновское просвечивание для определения лимитирующей стадии процесса транспорта газа в твердом сорбенте, Волощук и Дубинин [2, 3] разработали изящный метод распознавания макро - или микролимитированной сорбции. Этот метод успешно применялся к ряду систем; к сожалению, он ограничен необходимостью присутствия достаточно тяжелых атомов в молекулах сорбата. [16]
Таким образом, при проведении поликонденсации в гетерогенных системах очень важным является нахождение места протекания реакции и определение лимитирующей стадии. Это позволяет сознательно подбирать наиболее оптимальные режимы процесса. [18]
Кривая, построенная в координатах F - t, имеет S-образную форму, что может служить критерием при определении лимитирующей стадии кинетики диффузии. [19]
В настоящей главе будут рассмотрены наиболее существенные факторы, влияющие на скорость отдельных стадий реакции, и отчасти показаны пути определения лимитирующих стадий. Комбинируя стадии простейших реакций, иногда можно вывести довольно несложные уравнения, поддающиеся решению. В других случаях попытки составить уравнение скорости на основании предполагаемого механизма могут оказаться несостоятельными и для расчета скорости реакции часто приходится прибегать к эмпирическим уравнениям. [20]
В настоящей главе будут рассмотрены наиболее существенные факторы, влияющие на скорость отдельных стадий реакции, и отчасти показаны пути определения лимитирующих стадий. Комбинируя стадии простейших реакций, иногда можно вывести довольно несложные уравнения, поддающиеся решению. В других случаях попытки составить уравнение скорости на основании предполагаемого механизма могут оказаться несостоятельными и для расчета скорости реакции часто приходится прибегать к эмпирическим уравнениям. Следует указать, что при этом широкая экстраполяция данных за пределы экспериментально изученного интервала рабочих условий оказывается ненадежной. [21]
Для нас работа Лисняка представляет особый интерес, так как в ней изучается кинетика восстановления магнитной окиси железа и приводится анализ экспериментальных данных с точки зрения определения лимитирующей стадии процесса. Полученный материал представляет практический интерес и может быть использован для оценки механизма и кинетики прямого восстановления окислов железа. [22]
При окислении спиртов протекают весьма разнообразные реакции, механизмы которых часто очень сложны. Метод определения лимитирующей стадии путем измерения изотопных эффектов применялся уже давно Вестхаймером с сотрудниками, которые изучали преимущественно окисление изопропило-вого спирта хромовой кислотой. Вследствие большого числа валентных состояний хрома механизм реакции очень сложен и включает несколько окислительных стадий. [23]
Возникает вопрос о критериях, которые позволили бы определить, какая стадия сложного процесса является скоростьопреде-ляющей. Уравнения (7.27) и (7.28) дают однозначный теоретический критерий определения лимитирующей стадии. Скорость процесса линейно зависит от концентрации фермента, определяющего-скорость реакции, и практически не зависит от концентрации остальных ферментов. [24]
На основании вышесказанного можно сделать вывод, что исследование кинетики и механизма многостадийных электродных процессов с участием органических соединений в общем случае представляет собой весьма непростую проблему. Решение такой, по существу, чисто химической задачи должно предшествовать решению вопросов физико-химических: определению лимитирующих стадий процесса и их кинетических характеристик, нахождению связи между теми или иными параметрами и кинетикой суммарной реакции и ее отдельных стадий. [25]
 |
Гидродинамическая модель многостадийной электрохимической реакции. [26] |
Чтобы определить лимитирующую стадию, сравнивают закономерности исследуемого электродного процесса с закономерностями, характерными для различных стадий. При этом для измерения поляризации используют трехэлектродную электрохимическую ячейку ( см. рис. 49), позволяющую определить изменение отдельного гальвани-потенциала, а скорость электродного процесса измеряют при помощи приборов, фиксирующих электрический ток. После определения лимитирующей стадии, соответствующим образом изменяя условия электродного процесса, можно изменить его скорость в нужном направлении. Данная стадия оказывается лимитирующей лишь в определенных условиях, и изменение этих условий ( например, изменение поляризации) может привести к смене лимитирующей стадии. После этого варьирование параметра, от которого сильно зависела скорость электродного процесса, может перестать оказывать на нее заметное влияние. [27]
Чтобы определить лимитирующую стадию, сравнивают закономерности исследуемого электродного процесса с закономерностями, характерными для различных стадий. При этом для измерения поляризации используют трехэлектродную электрохимическую ячейку ( см. рис. VII.3), позволяющую определить изменение отдельного гальвани-потенциала, а скорость электродного процесса измеряют при помощи приборов, фиксирующих электрический ток. После определения лимитирующей стадии, соответствующим образом изменяя условия электродного процесса, можно изменить его скорость в нужном направлении. Данная стадия оказывается лимитирующей лишь в определенных условиях, и изменение этих условий ( например, изменение поляризации) может привести к смене лимитирующей стадии. После этого варьирование параметра, от которого сильно зависела скорость электродного процесса, может перестать оказывать на нее заметное влияние. [28]
Для обоснования технологического режима работы адсорбционных установок с перемешиванием требуется, прежде всего, установить наиболее медленную стадию массопе-реноса, контролирующую общую скорость адсорбционного процесса. Существует несколько методов определения лимитирующей стадии. [29]
Книга представляет собой краткое изложение теоретических основ и практического использования одного из современных высокоинформативных электрохимических методов - вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой потенциала. Рассматривается теория электродных процессов, контролируемых скоростями диффузии, переноса заряда, кинетикой предшествующих, последующих - каталитических химических реакций и последовательных электрохимических стадий. Детально разбираются критерии определения лимитирующей стадии электродного процесса. Подробно излагаются вопросы влияния адсорбции электроактивных веществ на форму и параметры вольтамперных кривых. Даны примеры исследования электродных процессов. Глава VII раздела первого издания Осциллографические полярбграфы написана канд. В этой главе рассматриваются блок-схемы и принципы действия отдельных узлов и блоков осциллополярографов, а также дается описание серийных отечественных и зарубежных специализированных приборов, в которых одним из режимов работы является осциллографический. [30]
Страницы: 1 2 3