Cтраница 4
Остается сделать ряд замечаний о составе равновесных фаз. Для несшитого полимера одна из фаз представляет собой низкоконцентрированный раствор полимера в растворителе, хотя близко к области Ткр концентрация становится значительной. В случае сшитого полимера теоретически эта фаза должна быть чистым растворителем, находящимся над равновесно-набухшим полимером. Тогда определение степени набухания в равновесном состоянии осложняется, поскольку изменяется кинетика установления равновесия. Возможно уменьшение степени набухания во времени, что связано с вымыванием растворимой ( несшитой) фракции из студня. Это явление отбухания, или синерезиса для подобных систем, следует рассмотреть отдельно. [46]
Параметры вулканизации. определяемые с помощью кривой вулканизации по Муни. MV - минимальная вязкость. 7S - продолжительность подвулканизацин, 7T. [47] |
Релаксация напряжения является непрерывным процессом и протекает тем больше, чем меньше степень вулканизации или больше продолжительность измерения. Поэтому значение релаксации напряжения велико при малой продолжительности вулканизации и уменьшается по мере протекания процесса. Ни один из разработанных в настоящее время методов не позволяет измерять истинно равновесные значения свойств. Это справедливо и при определении степени набухания образцов при низких степенях вулканизации; кроме того, ошибки в измерении появляются при механических перемещениях сильно набухших образцов. Несмотря на эти трудности, определения скорости вулканизации с помощью модуля, величины удлинения или степени набухания полезны и могут привести к достаточно точным измерениям. [48]