Определение - степень - этерификация
Cтраница 2
 |
Влияние степени этерификации ксантогената на его растворимость в различных растворителях. [16] |
Определение степени этерификации ксантогената целлюлозы представляет известные экспериментальные затруднения. При действий сероуглерода на щелочную целлюлозу протекают побочные реакции между сероуглеродом и свободной щелочью, всегда содержащейся в препаратах щелочной целлюлозы. Образующиеся тиокарбонаты натрия удерживаются волокном и для определения степени этерификации ксантогената их в большинстве случаев необходимо удалить. Для этого ксантогенат целлюлозы обрабатывают реагентом, который растворяет тиокарбонаты, но не омыляет ксантогенат целлюлозы, - обычно абсолютным этиловым спиртом. [17]
Определение степени этерификации ксантогената целлюлозы представляет известные экспериментальные затруднения. При действий сероуглерода на щелочную целлюлозу протекают побочные реакции между сероуглеродом и свободной щелочью, всегда содержащейся в препаратах щелочной целлюлозы. Образующиеся тио-карбонаты натрия удерживаются волокном и для определения степени этерификации ксантогената их в большинстве случаев необходимо удалить. Для этого ксантогенат целлюлозы обрабатывают реагентом, который растворяет тиокарбонаты, но не омыляет ксантогенат целлюлозы, - обычно абсолютным этиловым спиртом. [18]
В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим. ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пента-эритрита С ( СН2ОН) 4 смесью кислот R-СООН. Узкий пик при 6 5 43 отвечает СН2 - группе бензилбензоата. Три широких пика при 61 70, 4 60 и 4 52 соответствуют протонам ( выделены курсивом) групп - ОЯ, - СЯ2 - ОН и СЯ2 - OCOR. Сигнал - ОЯ неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами - радикалов; другие же два пика можно использовать для идентификации. [19]
Хотя общие методы установления структуры вещества по продуктам пиролиза не разработаны и решение подобных задач весьма индивидуально и требует высокой квалификации и химической интуиции химика-исследователя, возможно сформулировать несколько положений, которые следует принимать во внимание. Во-первых, аналитический пиролиз целесообразно проводить в условиях, когда роль вторичных реакций невелика, в частности обращая внимание на возможность осуществления пиролиза при пониженных температурах. В-третьих, в эксперименте особое внимание следует обращать на анализ и идентификацию тяжелых продуктов, которые, по-видимому, в большей мере отражают структуру исходного полимерного образца. Особенно целесообразно этот метод использовать для определения тех функциональных групп, элементный состав которых отличается хотя бы по одному элементу от элементного состава других частей анализируемой молекулы. Так, в литературе [45] описан метод определения степени этерификации ксанто-гената целлюлозы. [20]
Страницы: 1 2