Cтраница 3
![]() |
Прибор для определения температуры усадки [ 110J. [31] |
При анализе полимеров используют быстрые методы определения температуры стеклования. Достаточно измерить соответствующее физическое свойство при нескольких температурах выше и ниже температуры стеклования. [32]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 1432 43 - 55 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [33]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 - 3243 П5 - 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [34]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим-методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 14 32 43 - 55 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [35]
Наиболее распространенным методом исследования фазовых превращений и определения температуры стеклования является дилатометрия наблюдение за изменением объема аморфного вещества при изменении температуры. [36]
В данном разделе рассмотрены расчетные схемы для определения температуры стеклования и термического коэффициента объемного расширения полимеров, исходя из химического строения повторяющегося звена. Схемы основаны на принципе аддитивности вкладов отдельных атомов и полярных групп в температуру стеклования с учетом физических представлений об объемном расширении. [37]
![]() |
Дилатограмма битума. [38] |
Наиболее распространенным методом исследования фазовых превращений и определения температуры стеклования является дилатометрия наблюдение за изменением объема аморфного-вещества при изменении температуры. [39]
В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепции механизма процессов застекловывания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [40]
Такой способ измерения Tg хорошо согласуется с определениями температуры стеклования, приведенными выше. Действительно, стеклообразное состояние характеризуется условием о) Т; 1, которому соответствует линейная зависимость скорости звука от температуры, причем температурный коэффициент скорости звука ниже Tg сравнительно невысок. Температура, при которой перестает выполняться это условие, и является температурой стеклования Tg; выше этой температуры начинает проявляться эффект размораживания сегментальной подвижности, приводящий к резкому изменению температурного коэффициента скорости звука. [41]
Дифференциальный термический анализ ( ДТА) удобен для определения температур стеклования и плавления, которые зависят от структуры полимера. Следовательно, ДТА может быть использован для изучения изменений в структуре матрицы ионита при координации его с металлом. Обычно образцы полимера ( - 100 мг) засыпают в керамические тигли и нагревают их в динамическом режиме в атмосфере воздуха или инертного газа. В качестве эталона сравнения используют прокаленный оксид алюминия. [42]
На основе динамических измерений определяют релаксационные ( включая определение температуры стеклования) и фазовые переходы. Такие измерения производятся в широком диапазоне температур при низкой частоте, когда успевает осуществиться значительная часть релаксационных процессов. Признаком релаксационного перехода, а также фазовых превращений является наличие максимума зависимости tg б от температуры. Это обусловлено тем, что в процессе фазовых и релаксационных переходов из одного состояния в другое совершается перестройка структуры, при которой суммируются потери, типичные для обоих состояний. Динамический метод очень удобен для оценки процесса структурирования и вулканизации полимеров, чему соответствует расширение зоны высокоэластичности и снижение потерь в области низких частот. [43]
Строгие научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения температур стеклования и текучести. [44]
Строгие научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения температур стеклования и текучести. [45]