Cтраница 2
В основу новых методов определения теплот адсорбции по одной изотерме положен экспериментальный факт линейности изостер адсорбции. Однако, имея одну изотерму адсорбции, нельзя определить, выполняется ли это условие. Случай нелинейности изостер описан, например, в одной из работ М. М. Дубинина для адсорбции бензола на цеолите NaX. [16]
По хроматографическим данным возможно также определение теплоты адсорбции. [17]
В табл. 43 приведены результаты определения теплоты адсорбции СО на различных металлах и различных кристаллографических плоскостях одного и того же металла, а в табл. 4.4 даны теплоты адсорбции Н2 на различных кристаллографических плоскостях вольфрама. [19]
Такой же вывод сделан [501] при определении теплот адсорбции различных веществ на цеолитах NaY, CaNaY, ZnNaY газо-хроматографическим методом. Различие в теплотах адсорбции, по мнению авторов [501], обусловлено электронным строением молекул адсорбата. [20]
В практике адсорбционных исследований существуют различные методы определения теплот адсорбции: прямые калориметрические определения, расчет по изостерам адсорбции, расчет по структурным константам уравнений теории объемного заполнения, расчет по хромато-граммам. Естественно, наиболее распространенным методом является метод непосредственных калориметрических измерений. Однако этот метод требует достаточно сложной аппаратуры и ненадежен для измерения тепловых эффектов процессов, длительных по времени. Так, например, современные калориметры с постоянным теплообменом [ 4, 5J измеряют теплоты, выделяющиеся за промежуток времени менее чем 3 часа. Если же процесс установления адсорбционного равновесия значительно больше указанного времени, то это, естественно, приводит к заниженным результатам измерения теплот. Более надежным в подобных случаях является расчет дифференциальных теплот по равновесным изостерам. [21]
Мне кажется, что предложенные в статье методы определения теплот адсорбции по одной изотерме очень интересны сами по себе и для развития теории объемного заполнения, но вряд ли они найдут широкое применение для определения теплот адсорбции. [22]
Исходя из классического ур-ния ГХ, авторы исследуют возможность определения теплоты адсорбции непосредственно из измерений конц-ции. Для потока адсорбата переменной конц-ции, пропускаемого через колонку с адсорбентом, рассмотрена зависимость адсорбции от степени покрытия поверхности адсорбента. [23]
Возникает вопрос, можно ли вообще применять газо-хроматографический метод для определения теплот адсорбции цеолитами. Ответ на этот вопрос дает сопоставление калориметрических и газо-хроматографических определений для разных веществ. Так, даже для неспецифической адсорбции и-алканов цеолитом NaX правильные величины получаются лишь для низших членов ряда: но мере увеличения энергии адсорбции газо-хроматогра-фические теплоты адсорбции оказываются заниженными. Пики при этом, хотя и симметричные при малых пробах, становятся сильно размытыми. [24]
Подробно описаны статические и газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов и паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [25]
В прошлом наиболее широко применялись термодинамические методы, основанные на построении изотерм и определении теплоты адсорбции. Пользуясь величинами энтропийных изменений, рассчитанных из таких данных, нелегко дать однозначные конкретные описания адсорбированной фазы. [26]
К числу следующих задач по определению физико-химических констант, решаемых хроматогра-фическим методом, следует отнести определение теплоты адсорбции. Последнее может быть легко выполнено, если измерить характеристические температуры для изучаемых веществ на данном адсорбенте. [27]
Методика определения теплот адсорбции из растворов по хроматографическим данным ничем не отличается от описанной для определения теплот адсорбции из газовых смесей. Однако вследствие трудностей ее осуществления для измерения теплот адсорбции из растворов-она практически не применяется. [28]
Схема калориметра с капилляром для определения теплоты. [29] |
Методика определения теплот адсорбции из растворов по хроматографическим данным ничем не отличается от описанной для определения теплот адсорбции из газовых смесей. Однако вследствие трудностей ее осуществления для измерения теплот адсорбции из растворов она практически не применяется. [30]