Cтраница 4
При исследовании теплот адсорбции необходимо учитывать не только химическую природу поверхности, но и структуру пор сорбента. Точность определения теплот адсорбции зависит от точности измерения приведенного времени удерживания, скорости потока газа, температуры колонки, а также от точности определения давления на входе в колонку. [46]
Кривые адсорбции СО2 в зависимости от давления и температуры. [47] |
Следует обратить внимание на то, что величина теплового эффекта адсорбции зависит от состояния поверхности. Методами определения теплоты адсорбции широко пользуются для оценки адсорбентов в промышленности и при снаряжении противогазовых коробок. [48]
Пять типов изотерм адсорбции по Брунауэру. [49] |
Важной экспериментально измеряемой величиной является теплота адсорбции. Другой метод определения теплоты адсорбции предусматривает измерение теплоты смачивания в жидком адсорбате адсорбента, содержащего различные количества предварительно адсорбированного пара. Разность между тешютами смачивания при различных степенях заполнения поверхности непосредственно связана с интегральной теплотой адсорбции ( см. гл. [50]
Энтропия адсорбции, рассчитываемая для всех точек изотермы адсорбции, также служит некоторым доказательством правомерности использования емкости монослоя БЭТ. Как и при определении теплоты адсорбции, здесь важно четко различать термодинамический смысл величин, которые могут быть получены различными путями. [51]
Зависимость логарифма тока обмена от стандартной свободной. [52] |
Даже в этом случае экспериментальные ошибки при определении теплот адсорбции и токов обмена делают неясной связь между этими величинами. Дополнительные искажения вносит адсорбция растворителя и ионов. Неточность при определении токов обмена вызвана отчасти тем, что неизвестны точные выражения для поправок на влияние двойного слоя и адсорбцию ионов. Причиной осложнений могут быть и некоторые другие факторы, например зависимость степени заполнения от плотности тока. [53]
Однако точность такого определения величины значительно ниже точности определения теплоты адсорбции в самом калориметре. [54]
Результаты этих работ указывают на практическую независимость теплот адсорбции на графитированной саже от локального распределения электронной плотности в молекуле ( от наличия jt - связей, свободных электронных пар, величины дипольных и квадрупольных моментов), а также на важную роль геометрии молекул. Эти вопросы уже рассматривались подробно в гл. Определения теплот адсорбции бензола, воды и метанола в зависимости от заполнения поверхности графитированной сажи из хроматографических пиков сложной формы [59, 62] рассмотрены выше ( см. рис. 51 - 57, 61 - 63, 65, стр. [55]