Определение - тиосульфат
Cтраница 2
Прежде чем обсуждать применение этой реакции для определения тиосульфатов, рассмотрим некоторые ее особенности. Детальное изучение этой реакции дает возможность установить условия ее проведения, позволяющие получить правильные результаты определений. [16]
Метод основан на предварительном отделении сероводорода и мышьяка и определении тиосульфата в фильтрате титрованием раствором иода в присутствии уксусной кислоты. [17]
В пробе присутствуют ( по условию технологического процесса) сернистые и мышьяковистые соединения, которые также титруются иодом, создавая помехи определению тиосульфата. Их удаляют, осаждая гидроксидом цинка. Отфильтрованный раствор представляет собой вторичный источник информации. [18]
Аликвотные части смеси [274] титруют солями серебра в аммиачной среде ( определение сульфида и полисульфидов суммарно) и раствором хлорида ртути ( II) после удаления сероводорода ( определение тиосульфата); сумму полисульфидов и тиосульфата определяют после окисления полисульфидов до тиосульфата и удаления сероводорода; количество отдельных ионов определяют по разности. [19]
Метод основан на титровании аликвотных частей раствора солями серебра в аммиачной среде ( определение сульфида и полисульфидов суммарно) и раствором хлорида ртути ( II) после удаления сероводорода ( определение тиосульфата); сумму полисульфидов и тиосульфата определяют после окисления полисульфидов до тиосульфата и удаления сероводорода; количество отдельных ионов определяют по разности. [20]
Основной гравиметрический метод определения тиосульфатов основан на их окислении пероксидом водорода или бромом до сульфата с последующим гравиметрическим определением сульфатов в виде их бариевой соли. Определению тиосульфатов этим методом мешают другие серусодержащие соединения, методу присущи общие недостатки, характерные для гравиметрических методов. [21]
 |
Кривая потенциометрического титрования раствора сульфида, тиосульфата и сульфита. [22] |
Введенный избыток раствора иода при расчете добавляют к объему, затраченному на титрование сульфита. После определения тиосульфата к раствору добавляют избыток насыщенного раствора бикарбоната натрия для разложения бисульфитного соединения бензальдегида, причем потенциал резко падает. Титрование происходит при приблизительно постоянном значении потенциала, установившемся после добавления бикарбоната натрия. [23]
В простейшем варианте анализируемый раствор, содержащий 0 1 - 1 ррт тиосульфатов, встряхивают со смесью, содержащей раствор Hg ( NO3b в HN03, KI, дифенилкарбазон и бензол, после чего измеряют оптическую плотность при 562 нм. В работе [43] приведен модифицированный вариант этого метода, использованный для определения тиосульфата и сульфида в присутствии больших концентраций хлоридов. [24]
Для связывания сульфитных соединений добавляют формалин. Формальдегид связывает ионы SOl - в формальдегидбисульфитное соединение, которое не вступает в реакцию с иодом и не мешает определению тиосульфата. Кроме того, обработанный формальдегидом анализируемый раствор очень стоек к кислороду воздуха, и поэтому титрование можно проводить в открытых сосудах. [25]
Приближенно оцененный коэффициент селективности / CS / CN равен - 10 - 2, что указывает на заметное влияние ионов CN - только при достаточно высоких концентрациях цианида. В отсутствие ионов Ag Ag - электрод ведет себя как обратимый к ионам Hg2 и используется ( при титровании раствором Hg2) для определения тиосульфата в присутствии сульфида, для одновременного определения сульфида, тиосульфата и фенилмеркаптана и для определения полисульфидов. [26]
Ситуация осложняется в связи с протеканием реакции диспропор-ционирования иодноватистой кислоты в иодаты и иодиды. Проведение титрования иода тиосульфатом даже в слабощелочной среде ведет к частичному окислению тиосульфата гипоиодитом или иодатом до сульфата, это приводит к отрицательным ошибкам при определениях тиосульфата. [27]
Оба аниона окисляют бромом до сульфатов, которые затем определяют с помощью ЭДТА обычным методом. Во второй аликвотной части анализируемого раствора сульфид удаляют, осаждая его в виде сульфида кадмия, после чего определяют тиосульфат выше приведенным методом. Определению тиосульфатов ( и сульфидов) мешают сульфаты и сульфиты. [28]
Введение контрольной капли дает дополнительное повышение потенциала. Введенный избыток раствора иода при расчете добавляют к объему, затраченному на титрование сульфита. После определения тиосульфата к раствору добавляют избыток насыщенного раствора бикарбоната натрия для разложения бисульфитного соединения бензальдегида, причем потенциал резко падает. Титрование происходит при приблизительно постоянном значении потенциала, установившемся после добавления бикарбоната натрия. [29]
В работе [836] проведено сравнение взаимодействия различных окислителей с тиосульфатом. Более сильные, чем иод, окислители [ бром, хлор, перманганата, бихромат, церий ( ГУ) ] окисляют тиосульфат до сульфата в различной степени в зависимости от условий проведения окисления. Наилучшим следует признать иодо - метрическое определение тиосульфата. [30]
Страницы: 1 2 3