Cтраница 2
Объяснить, почему ртуть в термометре Бекмана при определении точки замерзания растворителя сначала опускается, затем быстро поднимается и останавливается. [16]
Чтобы определить влияние стеклянного кармана термометра на показания температуры, было проведено определение точки замерзания образца очищенного 1 3-бутадиена при атмосферном давлении в воздухе, при этом применялась одна и та же термометрическая система с карманом термометра л без него. [17]
Определение точки замерзания F производится точно так же, как и в случае определения точки замерзания, за исключением того, что все геометрическое построение производится справа, как на фиг. Превращение сопротивления в температуру производится, как было описано выше. [18]
Смеси метанол-толуол-кода анализировались посредством прибавления к взвешенному образцу взвешенных количеств воды и гептана и последующего анализа водной фазы определением точки замерзания и рефрактометрическим определением углеводородной фазы. [19]
Эта степень диссоциации, или, как Аррениус тогда называл ее, коэ-фициент активности, была им вычислена на основании имеющихся тогда определений точки замерзания для целого ряда веществ и оказалась в полном согласии с значениями, полученными из определений электропроводности. Он уже тогда не преминул указать, насколько теория свободных ионов уясняет также и ряд других физических и химических явлений. [20]
Если фракционировка производится с целью отделения ничтожного количества неизвестного вещества от известного основного вещества, как, например, при очистке веществ, определение точки замерзания является Ц невидимому, единственным надежным свойством, которое можно исполь - fs зовать в этом случае для оценки чистоты. [21]
Законы, установленные Вант-Гоффом и Раулем, позволили ввести в лабораторную практику два новых метода определения молекулярного веса тел: криоскопический, основанный на определении точки замерзания, и эбулиоскопический, основанный на определении точки кипения. [22]
Для проверки надежности этого способа экстраполяции второй член правой части уравнения ( 21) был вычислен при помощи коэффициентов активности при 0, найденных Рендаллом и Скоттом [12] путем определения точек замерзания. Очевидно, что разность между этим членом и левой частью того же уравнения ( 21) равна значению Е, если пренебречь очень малым членом, содержащим a. Данные, полученные на основании измерения электродвижущих сил, располагаются параллельно этой кривой, как показали опыты Рендалла и Юнга [58], относящиеся к другим электролитам. Нижняя кривая получена на основании данных о температурах замерзания. Кривая, полученная по температурам замерзания, имеет небольшую выпуклость при концентрациях ниже 0 002 М, но это может быть обусловлено некоторой неопределенностью, допущенной Рендаллом и Скоттом при экстраполяции функции / / / и1 в случае разбавленных растворов. Значения, отвечающие точкам, вычисленным из данных для электродвижущих сил, недостаточно точны для того, чтобы по ним можно было проверить наличие этой выпуклости, и поэтому для всех остальных температур были проведены прямые линии. [23]
Точка замерзания является единственным свойством, которое можно использовать в большинстве случаев для обнаружения изменений в количестве загрязнений в различных фракциях основного компонента без знания состава загрязнений и безотносительно к тому, насколько близка точка замерзания основного компонента к точкам замерзания загрязняющих веществ. Определения точек замерзания для целей обнаружения изменения чистоты должны производиться с точностью примерно 0 001 С для соединений, имеющих нормальную или большую величину скрытой теплоты плавления. [24]
![]() |
Общий вид кривой охлаждения ( сопротивление - время. [25] |
Зная три точки на кривой, можно найти любую четвертую. Определение точки замерзания из данных значений равновесной части кривой охлаждения ведется следующим образом. [26]
![]() |
Кривая охлаждения. [27] |
Поскольку система в этом случае находится в состоянии истинного равновесия, то точка замерзания будет оставаться одной и той же независимо от того, будут ли к ней приближаться из области высоких температур путем охлаждения или же из области низких температур путем нагревания вещества. Определение точек замерзания чистых веществ по кривым охлаждения, особенно в условиях небольших степеней переохлаждения, не представляет трудностей. Для веществ, содержащих значительные количества примесей, препятствующих кристаллизации, определение точек замерзания обычными способами может привести к получению значительных ошибок, так как в большинстве случаев такие системы довольно сильно переохлаждаются. [28]
Метод определения точек замерзания для реальных образцов и точек замерзания для образцов с нулевым загрязнением, описанный в предыдущей части, применялся в наших работах для определения чистоты стандартных и исследовательских углеводородов АНИ, наилучших образцов других углеводородов и неуглеводородных веществ, чистоты имеющихся в продаже образцов углеводородов хорошей степени очистки. [29]
Применение этого метода для количественного анализа требует весьма точных измерений температуры. Для обеспечения таких условий анализа при определении точки замерзания измерения проводят в защищенных трубках. На рис. 11 - 17 изображен удобный прибор, основу которого составляет сосуд с рубашкой и с капиллярным кончиком для затравочных кристаллов. В одном из вариантов такого прибора имеется вакуумная рубашка, внутри которой находится трубка, обмотанная проводом высокого сопротивления, что позволяет производить измерения при температуре выше комнатной. [30]