Cтраница 1
Определение точки плавления согласно обычным термодинамическим методам сводится к вычиг-ленито термодинамических потенциалов твердой и жидкой фаз Фг и Ф2 как функций температуры и давления и приравниванию их друг другу. [1]
Определение точек плавления ( называемых в последующем температурами плавления) используется в фармакопейных спецификациях главным образом для установления подлинности данного вещества. Ценность такой идентификации в значительной степени возрастает, если используется методика определения так называемых смешанных точек плавления. Эта методика связана с дополнительным определением, призванным показать, что испытуемое вещество и смесь, приготовленная из равных частей этого вещества и аутентичного образца ( стандартного образца) того же вещества, плавятся при одной и той же температуре. [2]
Определение точек плавления этой кислоты и ее метилового эфира в смеси с о-вератровой кислотой и ее эфиром, полученными иным способом, не дает понижения температуры плавления и не оставляет никакого сомнения в идентичности полученного соединения. [3]
Для определения точки плавления пользуются также аппаратом Тиле ( рис. 27 см. Вег. [4]
Для определения точки плавления пригоден также метод рентгенографического анализа. В момент плавления наряду с пятнами Лауэ мгновенно появляется диффузное излучение - общее свечение всего флюоресцирующего экрана. Интерференционную картину при этом можно совсем устранить; поле зрения до точки плавления остается темным и затем четко освещается. [5]
Для определения точки плавления прибор нагревают на горелке. Сначала быстро, а последние 16 - 20 град ( ниже предварительно определенной точки плавления) пламя горелки регулируют так, чтобы температура поднималась со скоростью не более 1 град / мин. В противном случае шарик термометра не успевает нагреваться, и определенная таким образом температура плавления окажется заниженной. Следует иметь в виду, что внешний вид вещества перед плавлением обычно несколько изменяется: оно уплотняется и между отдельными кусками его могут появиться пузырьки воздуха. Этот момент считают началом плавления. Когда все вещество превращается в прозрачную жидкость, плавление считают законченным. Интервал температур между началом плавления и его окончанием называют температурой плавления данного вещества. Этот интервал тем меньше, чем чище вещество. На практике обычно считают допустимым, когда вещество плавится в пределах 1 - 2 град. [6]
Для определения точки плавления нередко применяют Специальные приборчики. Эти приборчики обычно заполняют концентрированной серной кислотой или глицерином, что дает возможность определять высокие температуры плавления. Здесь приводится упрощенный метод. [7]
Для определения точки плавления пригоден также метод рентгенографического анализа. В момент плавления наряду с пятнами Лауэ мгновенно появляется диффузное излучение - общее свечение всего флюоресцирующего экрана. Интерференционную картину при этом можно совсем устранить; поле зрения до точки плавления остается темным и затем четко освещается. [8]
Для определения точек плавления вещества, которые необходимо изолировать от контакта с воздухом, можно применять аналогичный, но герметизированный прибор. Для многих соединений, имеющих нормальную теплоту плавления и низкую растворяющую способность по отношению к воздуху при температуре замерзания, разница между точкой замерзания при давлении насыщенных паров и точкой замерзания в воздухе при 1 атм обычно мала - порядка 0 005 - 0 05 С. Для соединений же, имеющих малую теплоту плавления и нормальную или большую растворяющую способность по отношению к воздуху вблизи точки замерзания, разница между двумя этими температурами может быть больше и в некоторых случаях достигает 1 С. Применяя вышеописанные аппаратуру и методику, легко определять разницу более чем в 0 01 С, но для точного определения требуются дальнейшие усовершенствования. [9]
Прибор Штока для оп ределения температуры плавления. [10] |
Для определения точки плавления летучих веществ удобнее всего поступать следующим образом: вещество отгоняют в тонкостенный капилляр, охлаждаемый жидким воздухом, который присоединяют к вакуумной аппаратуре, так что вещество осаждается там в твердом состоянии в виде кольца. Затем капилляр помещают в совершенно прозрачную охлаждающую ванну, которая находится в сосуде Дьюара ( имеющем щель для наблюдения), и наблюдают за веществом по мере повышения температуры, пока не начнется процесс плавления. Применение этого простого метода при температурах ниже-100 невозможно, поскольку охлаждающие ванны становятся непрозрачными. [11]
Результаты определения точки плавления двух л роб калия представлены на фиг. [12]
Метод определения точки плавления на ударной адиабате сопоставлением скорости фронта волны разрежения и объемной скорости звука впервые был реализован в работе [24] и в настоящее время успешно используется для широкого класса материалов. Поскольку плавление в ударной волне для большинства веществ, представляющих интерес, происходит в мегабарном диапазоне давлений, измерения скорости фронта волны разрежения проводятся методом преград-индикаторов. [13]
Метод определения точки плавления в капилляре вполне пригоден для большинства случаев. Благодаря своему удобству, небольшому количеству вещества, потребного для определения, быстроте проведения, он остается незаменимым даже при наличии более точных методов. [14]
Метод определения точки плавления на ударной адиабате сопоставлением скорости фронта волны разрежения и объемной скорости звука впервые был реализован в работе [24] и в настоящее время успешно используется для широкого класса материалов. Поскольку плавление в ударной волне для большинства веществ, представляющих интерес, происходит в мегабарном диапазоне давлений, измерения скорости фронта волны разрежения проводятся методом преград-индикаторов. [15]