Cтраница 4
Точка плавления золота йа МПТШ представляет собой термодинамическую точку, определенную методом газовой термометрии. Программа определения точки плавления золота этим методом детально разработана в Национальном бюро стандартов под руководством Гилднера. [46]
Несмотря на то, что определение чистоты основывается в работах этих авторов на измерении понижения точки плавления, оно несколько отличается от общепринятых методов. При определении точки плавления объекта не требуется предварительного знания теплоты плавления и точки плавления абсолютно чистого соединения, так как они определяются в течение самого опыта. [47]
Однако не только десмотропные, но также и полиморфные превращения гораздо чаще, чем это предполагают, могут быть причиной увеличения интервала плавления. Если производят определение точки плавления только частично перегруппировавшегося продукта, то в некоторых случаях времени нагревания бывает недостаточно, чтобы изменение протекало нацело. Плавление метастабильных частиц происходит точно при 57, однако отпотевание начинается при более низкой температуре. Так как некоторые полиморфные формы обладают чрезвычайно малой скоростью превращения даже вблизи точки плавления, то может показаться, что имеют дело с двумя различными веществами. [48]
После растворения в гек-сане его смешивают с разбавленной серной кислотой. Было проведено определение точки плавления смеси испытуемого и известного чистого вещества, молекулярного веса, а также проведен анализ исследуемого продукта. [49]
Однако результаты определений точек плавления смеси не могут считаться надежным показателем в рассматриваемой группе соединений. Вышеупомянутые исследователи не установили понижения точки плавления при смешении 1 2-циклопентенофенантрена и его З - ме-тильного производного, и аналогичное наблюдение сделали Джекобе и Флек248, определявшие температуру плавления смеси углеводорода Дильса с веществом, обладающим составом диметилфенантрена. Бернал сравнил данные рентгеновского и кристаллографического исследования веществ, полученных разными исследователями, и высказал мнение249, что углеводород Дильса идентичен образцам З - метил-1 2-циклопентенофенантрена, приготовленным Бергманом и Хиллеманом, а также Харпером, Коном и Ружичкой, но не идентичен неметилированному углеводороду. [50]
Количественные исследования равновесий силикатов помощью статических определений точек плав ления, несомненно, представляют наиболее надежный и широко распространенный метод. Критические сопоставления результатов определения точек плавления различными методами, проведенные Мори29, весьма показательны: во всех случаях результаты статического метода были явно надежнее результатов динамических определений. [51]
Начнем с методики определения точек плавления у жиров; базируясь на уже упомянутых выше исследованиях [153], примем для смешаннокислотных триглицеридов ту же схему образования и монотропных ( необратимых) переходов полиморфных форм, которая присуща триглицеридам. [52]