Cтраница 3
Они не так хорошо совпадают с экспериментальными точками, как на фиг. Точки, выпадающие из теоретической кривой при больших значениях ys, соответствуют напряжениям ниже 10 в. То же явление обнаруживается и на стационарных кривых - значения рэ при малых напряжениях слишком малы. Этому обстоятельству ( имеющему место также и в опытах с германием) мы не придаем значения. Точность определения энергетических уровней составляет приблизительно 0, 015 в. Поскольку число состояний намного меньше числа поверхностных атомов, внутренние состояния не могут быть таммовского типа. Чтобы определить их природу, следует провести подробные измерения, прибавляя примесные атомы к травителю и меняя тип травителя. [31]
Поскольку 5 9 эВ затрачивается на удаление электрона из Се3 для создания Се4, то, если эти 5 9 эВ подводятся к электрону для того, чтобы перевести его с уровня вакуума на уровень с энергией - 5 9 эВ, он в состоянии перевести Се4 в Се3 без дальнейшего изменения энергии. Другими словами, ДС 0 для реакции, приведенной в (2.5.1.09), если энергия электрона е - ( vac) лежит на 5 9 эВ ниже вакуумной нулевой точки отсчета. Однако, как указал Геришер [124], если поместить металлический электрод с уровнем Ферми при - 5 9 эВ внутрь раствора Се4 / Се3, то быстро установится равновесие без каких-либо скачков потенциала на поверхности раздела металл - раствор. Поскольку условия равновесия требуют выравнивания уровней Ферми, этот уровень для раствора Се4 / Се3 также должен находиться на 5 9 эВ ниже вакуумного нулевого уровня. Изменение свободной энергии, связанной с переносом электрона с уровня Ферми на вакуумный уровень, обозначено ДС ас. Геришер предложил весьма информативный энергетический цикл для определения энергетических уровней в электролитах ( рис. 2.5.8), к описанию которого мы и переходим. [32]