Cтраница 3
Определению мешает свободный хлор; его можно восстановить, добавляя 0 05 мл 0 5 % - ного раствора арсенита натрия на каждую 0 1 мг свободного хлора. При определении фторид-ионов в концентрации 1 мг / л возникает ошибка, равная 0 1 мг / л в присутствии 1800 мг / л хлорид-ионов, 0 2 мг / л алюминия, 5 мг / л железа ( III), 5 мг / л фосфат-ионов или 1 мг / л гек-саметафосфата натрия. [31]
Реагент, сорбированный па окиси алюминия, способен к обмену с фторид-ионами с выделением эквивалентного количества нафтолсинечерного. Предложен колоночный вариант определения фторид-ионов в питьевой воде. Калибровочный график линеен для 0 - 18 мкг фторид-ионов. Метод мало селективен в отношении сульфит -, сульфид -, сульфат - и бикарбонат-ионов. Однако мешающее влияние этих ионов, с одновременным концентрированием фторид-ионов, устраняется с помощью анпонитов. [32]
Цирконий также образует много интенсивно окрашенных комплексов. Поэтому наиболее чувствительны методы определения фторид-ионов посредством окрашенных соединений циркония. [33]
Разработана методика определения фтора без дистилляции, основанная на обесцвечивании фторид-ионами пероксидного комплекса титана. По условиям проведения этой реакции сульфат-ионы практически не мешают определению фторид-ионов. Fe, A1 и другие металлы, мешающие анализу и образующие комплексы с фторид-ионами, практически не содержатся в сточных водах при рН 8; при рН 8 эти металлы удаляют пропусканием через смолу КУ-2. Мешают определению трилон Б, фосфаты, оксалаты, тартраты. Влияние три-лона Б устраняется связыванием его в комплекс нитратом висмута; фосфат-ионы удаляют в виде фосфата железа. [34]
Существуют два основных метода определения фторид-ионов при содержании их в воде порядка 10 - 4 %: спектрофотометриче-ский и потенциометрический с использованием ионоселективного электрода с мембраной из фторида лантана. В случае потенцио-метрического метода посторонние ионы в значительно меньшей степени мешают определению фторид-иона, и этот метод обычно используют для анализа питьевой воды без ее предварительной обработки. В этом случае для удаления из воды катионов путем замены их на Н используют сильнокислотную катионооб-менную смолу. [35]
Прямое определение галогенид-ионов основано на окислении их на платиновом или графитовом электродах. До сих пор не было опубликовано работ по прямому использованию хронопотенциометрии для определения фторид-иона. [36]
Ион фтора не обладает собственной флуоресценцией и не образует флуоресцирующих комплексных соединений с неорганическими лигандами, но для его определения используют флуоресцирующие соединения ионов металлов с органическими реагентами, которые являются менее прочными соединениями, чем комплексное соединение ионов металла с фторидом. Известны флуоресцентные реакции [58, 61 ] с Ti4, Th4, A13 и др., которые используют для определения фторид-иона. [37]
Косвенный метод определения хлора, брома и иода в растворах основан на способности ртути ( II) образовывать устойчивые галогенидные комплексы. Фторидные комплексы ртути ( II) недостаточно устойчивы, поэтому метод не может быть использован для определения фторид-ионов. В анализируемый раствор вводят избыток ртути ( II), пропускают раствор через колонку с катианитом КУ-2Х8 в Н - форме и в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом содержание ртути, которое эквивалентно содержанию галогенид-ионов. [38]
Выше были описаны приемы отбора и сожжения навесок в токе кислорода при одновременном определении фтора с углеродом и водородом, а также техника пирогидролиза фторида магния. Поэтому в данном разделе будет приведена методика сожжения фторидов только в колбе с кислородом и общий для обоих способов разложения спектрофотометрический метод определения фторид-иона в пирогидролизате или поглотительном растворе. [39]
Мембрану изготовляют также из монокристалла или таблеток, спрессованных из кристаллических материалов. Например, для определения фторид-иона тонкую мембрану изготовляют из монокристалла фторида лантана LaFs. При значительных концентрациях фторида чувствительность электрода понижается вследствие растворимости фторида лантана в растворе исследуемого образца. [40]
Перспективен, но труден первый путь. Интенсивно ведутся исследования ионоселективных электродов, дающих возможность определять концентрацию, точнее активность, только одного иона. Получили, например, распространение мембранные электроды для определения фторид-ионов, представляющие собой монокристалл из фторида лантана. [41]
Комплексы оснований с ацидо-кисдотамя металлов применяют для определения Си в виде пиридин-родапидпого комплекса, Ti в виде диаптипирилметан-родапидного комплекса и др. Обе последние группы обычно применяют в К. Мм в виде псрманга-ната, и др. 8) Для определения анионов применяют часто реакции обесцвечивания ими окрашенных комплексов металлов; так, для определения фторид-ионов измеряют ослабление окраски растворов перокисного комплекса титана вследствие связывания титана во фторидный комплекс. Применяют также реакции синтеза; напр. Кроме обычных типов реакций компдексо-образования, окисления-восстановления и синтеза, используются также каталнтич. [42]
В настоящее время распространены методы определения фторид-ионов, основанные на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов циркония, тория, титана, железа ( III) в очень устойчивые комплексные анионы. В анализируемый раствор вводят окрашенные соединения указанных металлов; фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослаб ление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например сульфат - и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из рас, твора ( см. разд. [43]
Все применявшиеся до последнего времени методы определения фторид-ионов основаны на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов [ циркония, тория, титана, железа ( III) ] в очень устойчивые комплексные анионы. В анализируемый раствор вводятся окрашенные соединения указанных выше металлов; фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослабление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например, сульфат - и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из раствора ( см. разд. [44]
Комплексы оснований с ацидо-кислотами металлов применяют для определения Си в виде пиридин-роданидного комплекса, Ti в виде диантипирилметац-роданидиого комплекса и др. Обо последние группы обычно применяют в К. Комплексы металлов с органич. Окислительно-восстановительные реакции, напр, определение Мп в виде перманга-ната, и др. 8) Для определения анионов применяют часто реакции обесцвечивания ими окрашенных комплексов металлов; так, для определения фторид-ионов измеряют ослабление окраски растворов перекисного комплекса титана вследствие связывания титана во фторидный комплекс. Применяют также реакции синтеза; напр. Кроме обычных типов реакций комплексо-образования, окисления-восстановления и синтеза, используются также каталитпч. [45]