Cтраница 1
Определение медного числа с фелинговой жидкостью впервые было введено Швальбе [10] и постепенно стало стандартным методом. [1]
Определение медного числа проводится в щелочной среде, вследствие чего окислительное разрушение целлюлозного препарата продолжается еще в течение самого анализа, ибо Си 2 является катализатором данного процесса. [2]
Определение медного числа для препаратов окисленной целлюлозы, содержащих свободные альдегидные группы, до настоящего времени все еще применяется некоторыми исследователями. Однако, учитывая все указанные недостатки определения содержания альдегидных групп в щелочной среде, этот метод нельзя считать достаточно надежным. [3]
Метод определения Медного числа основан на восстановлении альдегидными группами целлюлозы окионой здади до закисной и на количественном определении закисной меди. [4]
При определении медного числа, которое проводится в щелочной среде, происходят побочные реакции окисления, увеличивающие восстановительную способность целлюлозы. Особые трудности возникают при определении медных чисел окисленных целлюлоз. Кроме того, сами реагенты, применяющиеся при определении медных чисел, например фелингова жидкость, не являются достаточно устойчивыми и в процессе определения медного числа целлюлозы выделяют некоторое количество закиси меди. Это требует строгого соблюдения условий анализа и должной оценки полученных абсолютных значений при определении восстановительной способности целлюлозы. Несмотря на все эти недостатки, определение медного числа оказывается полезным при исследовании целлюлозных препаратов, особенно при серийных анализах, с целью сравнения степени деструкции, а также для качественной характеристики целлюлозы. [5]
При определении медного числа по методу Хеглунда - Бертрана навеска целлюлозы 1 0642 г была обработана феллинговой жидкостью. [6]
При определении медного числа навеска целлюлозы, равная 3 6282 г, влажностью 3 %, была обработана реактивом Феллинга. [7]
Первоначальный метод определения медного числа неоднократно модифицировался, однако, несмотря на многочисленные усовершенствования метода, медное число и до настоящего времени остается довольно приблизительной мерой содержания редуцирующих групп в целлюлозе. [8]
В методе определения медного числа Энка неустойчивая к окислению винная кислота заменена более устойчивой лимонной кислотой, не имеющей вторичных гидроксильных групп, поэтому проведение холостого опыта не требуется. Применяющиеся обычно для количественного определения закиси меди растворы также неустойчивы и требуют частой проверки титра. [9]
Однако при определении медного числа получаются более низкие значения степени полимеризации, чем рассчитанные, например, по йодному числу, поскольку в условиях определения медного числа ( нагревание при температуре около 100 С с щелочными растворами медного купороса или гидроокиси меди и сегне-товой соли) побочные процессы окисления гидроксильных групп происходят в еще большей степени, чем при определении йодного числа. [10]
Однако при определении медного числа получаются более низкие значения степени полимеризации, чем рассчитанные, например, по йодному числу, поскольку в условиях определения медного числа ( нагревание при температуре около 100 С с щелочными растворами медного купороса или гидроокиси меди и сегне-товой соли) побочные процессы окисления гидроксильных групп происходят в еще большей степени, чем при определении йодного числа. [11]
Дальнейшее усовершенствование метода определения медного числа было произведено Брэди [12], который заменил раствор Фелинга раствором сульфата меди со смесью карбоната и бикарбоната натрия, применяя определение закиси меди объемным методом. [12]
Стандартный метод TAPPI определения медного числа основан также на реакции окисления альдегидных групп целлюлозы щелочным раствором окисной меди, но с определением закиси меди по методу Бартона и Реша [17] с молибденофосфорной кислотой. Метод TAPPI представляет собой модификацию метода Швальбе - Брэди. Он пригоден практически для любых целлюлоз, но рекомендуется применять его для оценки качества целлюлоз, не содержащих примеси небеленого волокна, древесной массы и других лигнифицированных волокон. [13]
Принципиально более точным методом, чем определение медного числа, является определение йодного числа. [14]
К первой группе методов относятся прежде всего методы определения йодного и медного числа, описание которых было дано выше. [15]