Cтраница 2
Полученные парафиновые углеводороды были подвергнуты четкой ректификации. На рис. 5 показана зависимость температуры кристаллизации фракций от их выхода. [16]
![]() |
Треугольная координатная сетка для выражения составов тройной системы. [17] |
Для выражения зависимости свойств таких систем от их состава применяют большей частью графический метод. Так, для выражения зависимости температур кристаллизации от состава пользуются диаграммами состояния, которые можно рассматривать, как развитие диаграмм состояния соответствующих двойных систем. [18]
Узкая область сосуществования двух фаз при повышении температуры ( уменьшении xi) выше Тк, где кончается широкая область гетерогенности, постепенно сужается, но тенденции к сдвигу ее в сторону высоких концентраций сосуществующих фаз не обнаруживается. Однако по аналогии с зависимостью температур кристаллизации от состава ( смесь с растворителем) следует ожидать, что подобный сдвиг в область высоких концентраций должен существовать и для жидкокристаллического состояния. Во всяком случае, для чистого высокоплавкого полимера должна существовать гипотетическая температура перехода между жидкокристаллическим и изотропным состояниями. Соответственно должна существовать непрерывная кривая изменения температур перехода от этой гипотетической точки до тех концентраций полимера, где переходы совершаются уже в пределах экспериментально реализуемых температур и где действуют расчеты составов фаз по уравнениям Флори. На рис. 3.14 предполагаемая кривая перехода в жидкокристаллическое состояние показана пунктиром, а диаграмма по Флори - сплошными линиями. [20]
![]() |
Зависимость температуры кристаллизации полиэтилена высокой плотности от гидростатического давления. [21] |
У полукристаллических материалов при некоторой температуре имеет место фазовый переход первого рода: происходит кристаллизация или плавление кристаллитов. Величина температуры перехода должна зависеть от давления в соответствии с формулой Клапейрона-Клаузиуса. Таким образом, зависимость температуры кристаллизации от давления примерно такая же, как и температуры стеклования. [22]
![]() |
Диаграмма состояния двух. [23] |
Линия ABC - линия ликвидуса, выше которой расположена область расплава платина - медь. Линия ADC - линия солидуса, ниже которой находится область твердого раствора платина - медь. Линия ABC характеризует зависимость температуры кристаллизации от состава расплава ( жидкого раствора), линия ADC - зависимость температуры плавления от состава твердого раствора. [24]
![]() |
Диаграмма плавкости для системы висмут - сурьма. [25] |
Нередки случаи, когда при охлаждении из расплава выпадают не чистые кристаллы веществ, входящих в состав расплава, а кристаллы, представляющие собой твердый раствор. У металлов способность к образованию твердых растворов в большинстве случаев ограничена несколькими процентами, однако имеются случаи и полной растворимости металлов в твердом состоянии: атомы одного металла в любой пропорции заменяют в кристаллической решетке атомы другого металла. Здесь верхняя кривая определяет зависимость температуры кристаллизации расплава от состава расплава; нижняя кривая дает зависимость между температурой кристаллизации и составом образующихся твердых растворов. По мере выпадения кристалликов твердого раствора остающийся расплав вследствие малого содержания висмута в твердом растворе постепенно обогащается висмутом. [26]
Каждая из кривых кристаллизации выражает связь между температурой и концентрацией раствора, равновесного с кристаллами данного вида. Каждую из этих двух переменных принимать в качестве независимой, зависит только от постановки вопроса. Каждая такая кривая может быть использована и для выражения зависимости температуры кристаллизации от концентрации раствора и, наоборот, для выражения зависимости концентрации раствора, равновесного с данными кристаллами, от температуры. В последнем случае эти кривые могут рассматриваться как кривые растворимости. Правая кривая рис. 21 выражает растворимость нитрата калия при разных температурах, а левая - растворимость льда в растворах нитрата калия. [27]
Располагая такой треугольник на горизонтальной плоскости и принимая его за основу, восстановим перпендикулярно плоскости его вертикальную ось. Откладывая по вертикальной оси температуры начала кристаллизации, получают трехгранную призму, каждая из граней которой представляет собой диаграмму состояния соответствующей двойной системы, а верхняя поверхность выражает зависимость температур кристаллизации от состава для тройной системы. В то время как в диаграмме двойной системы зависимость температур кристаллизации данного вещества от состава расплава выражается участком какой-то линии ( кривой кристаллизации), здесь она будет выражаться участком соответствующей кривой поверхности, называемым полем кристаллизации. [28]
В химических системах ( составные части таких систем участвуют в химических реакциях) число независимых компонентов определяют по разности: число составных частей минус число химических реакций, возможных в данной системе при заданных условиях. Фазовые равновесия изучают при помощи физико-химического анализа. Для этого устанавливают зависимость между измеримыми на опыте физическими свойствами ( tnjl, tKtm, т), плотностью и др.) и химическим составом систем. Изучение зависимости температуры кристаллизации ( плавления) от состава системы составляет сущность термического анализа. Диаграммы состояния, построенные по данным термического анализа в координатах температура кристаллизации - состав, называются фазовыми диаграммами плавкости. [29]
Физико-химический анализ изучает зависимость свойств сложных систем от их состава. Он заключается в измерении физических свойств системы при изменении в ней содержания компонентов и построении на основании зтих измерений диаграммы, на оси абсцисс которой откладывается состав, а на оси ординат - величины, характеризующие свойства системы. Раздел физико-химического анализа, изучающий зависимость температуры кристаллизации ( или плавления) от состава системы, называется термическим анализом. [30]