Зависимость - температура - стеклование
Cтраница 5
 |
Изменение физических свойств аморфного вещества при охлаждений от жидкого. [61] |
Рассмотрение модели, предложенной авторами [14, 15], позволяет объяснить некоторые особенности процесса стеклования ( например, зависимость температуры стеклования от скорости изменения температуры); теория также описывает гистерезисные явления при стекловании и объясняет стеклование веществ с водородными связями. В дальнейших работах М. В. Волькенштейна [16] при помощи люминесцентного анализа показана релаксационная природа стеклования и подтверждены развитые им теоретические положения. [62]
Несмотря на то, что такой подход позволяет пока делать лишь качественные выводы об энтропийной природе зависимости температуры стеклования от характера распределения звеньев в сополимере, он представляет бесспорный интерес, так как является, пожалуй, первой и единственной попыткой рассмотрения подобных эффектов на молекулярном уровне. [63]
Если Ван-дер - Ваальсовый объем повторяющегося звена компонента 1 значительно выше, чем компонента 2, влияние дополнительного межмолекулярного взаимодействия не столь велико и зависимости температур стеклования от состава довольна близки к таковым, которые рассчитаны по уравнению ( 94), т.е. без учета дополнительного межмолекулярного взаимодействия между компонентами. [64]
Надо отметить следующую особенность соотношений 3.52. Поскольку q - - х0, то величина q / c может зависеть от степени полимеризации, гибкости цепи, что в свою очередь приводит к зависимости температуры стеклования от молекулярной массы. [65]
При обсуждении результатов этих опытов следует также обратить внимание на то, что величина давления, соответствующего максимуму плотности, растет с повышением температуры, значения dTf / dp при максимальном давлении соответствуют данным зависимости температуры стеклования от давления для этого материала. Таким образом, эта величина соответствует переходу в стеклообразное состояние. Для получения большей плотности, очевидно, нужны значительно большие выдержки при данной температуре, а так как выдержка сохранялась постоянной, плотность уменьшалась с ростом давления и соответствующим уменьшением удельного объема. [66]
 |
Гельхроматографический анализ полиокснэтиленгликолей. [67] |
Гибкость полиоксиэтиленовой цепи проявляется также в низких температурах стеклования, которые для относительно высокомолекулярных полимеров лежат в области от - 50 до - 55 С. Зависимость температуры стеклования от молекулярной массы [63] в дан - Ном случае резко аномальна ( рис. 92) [56] и обусловлена эффективной кристаллизацией полимеров в области молекулярных масс 6 - Ю тыс., сильно ограничивающей подвижность. [68]
Как видно из рис. 225, термографическая кривая атактического полипропилена со среднечисловым молекулярным весом 24 000 в области температуры - 18 имеет небольшой изгиб, который соответствует температуре стеклования. Зависимость температуры стеклования от молекулярного веса, определенная методом ДТА и показанная в виде графика на рис. 226 [38], имеет такой же характер, как и для многих других полимеров. [69]
Страницы: 1 2 3 4 5