Зависимость - выход - полимер
Cтраница 2
Зависимость выхода ПММА от толщины образцов аэросила L в различных условиях эксперимента приведена на рис. 1.3. Из рисунка видно, что в изученном интервале толщин зависимость выхода полимера от толщины при заполнении поверхности мономером 0 15 ммоль / г и ниже выражена довольно сильно; при заполнении 0 25 ммоль / г она проявляется уже слабо; при больших заполнениях зависимость выхода ПММА от толщины практически не наблюдается. [16]
На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения ( ДОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера ( до определенного предела) с повышением мольного отношения ДОС: TiCl4 при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой - изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Ti-С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххло-ристого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении AOC: TiCl4 и разных ал-кильных составляющих отличаются. [17]
Как было показано в дальнейшем [ I s h i d a Sh. Если мономер полностью обезводить предварительной обработкой А1 ( С2Н5) з, то конверсия составляет всего несколько процентов. При изучении зависимости выхода полимера от различного содержания воды в системе установлено, что наиболее активен катализатор ( CjHsbAl - - О - АЦСаНзЬ - Предполагается, что молекулы активных центров ассоциируют с образованием мицеллы регулярной структуры и существуют как массовый противоион на конце растущей цепи полимера. Температура проведения реакции сильно влияет на образование стереорегулярного полимера: чем ниже температура, тем выше кристалличность; последняя не зависит от природы растворителя. Однако выход полимера уменьшается с усилением полярности растворителя. [18]
 |
Перекисные соединения, используемые для инициирования свободнорадикальной полимеризации. [19] |
После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают па водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию-повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Через б ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду ( надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20 - 30 мл бензола и к раствору из капельной воронки постепенно добавляют 200 - 300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 С. Строят график зависимости выхода полимера ( в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда ( диаметр капилляра 0 3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 С ( см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации. [20]
Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу голова к хвосту. Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Вир и Кремер [215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру. [21]
Страницы: 1 2