Cтраница 4
Независимым способом проверки получаемых при этом результатов является оценка величины в по результатам измерения зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для выбранной системы полимер - растворитель. Некоторые экспериментальные результаты по проверке модели частично проницаемого клубка будут рассмотрены ниже. [46]
Большинство полимеров в растворах ведут себя отлично от эйнштейновских частиц, и для них наблюдается зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы полимера. Эта зависимость обусловлена тем, что либо эффективный объем мак-ромолекулярного клубка в растворе растет быстрее, чем его молекулярная масса, либо тем, что клубок имеет несферическую форму и частично проницаем для потока растворителя. [47]
![]() |
Зависимость температуры помутнения 1 % - ных. [48] |
Критерием правильности выбора состава 9-растворителя и 9-температуры служит значение параметра а, полученное путем измерения зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса при 6-температуре. Если параметр равен 0 5, то состав смеси и 0-температура найдены правильно. [49]
Прайс и другие [27] также считают, что быстрые электроны вызывают разветвление молекул декстрана, но они строят свое заключение на сравнении зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса деструктированного полимера с зависимостью, полученной Вейлсом, Маршаллом и Вейссбер-гом [29] для фракционированных образцов гидролизата дек-страна марки В-512. Ясно, что существует различие между этими препаратами декстрана, причем весьма вероятно, что полимер, деструк-тированный быстрыми электронами, более разветвлен, чем дек-стран, который изучали Вейлс и другие. Однако отсюда совсем не следует, что большая степень разветвленное в облученном декстране исключительно или в основном зависит от действия излучения. Она может зависеть от происхождения исходного декстрана. Тщательное сравнение должно показать некоторое отклонение в ходе кривых при низких молекулярных весах. Из приведенных данных этого не видно. [50]
Наибольший молекулярный вес полипропилена ( 150 000) был получен при К 3, что видно из рис. 2, на котором представлена зависимость характеристической вязкости полипропилена от соотношения компонентов катализатора. [52]
![]() |
Молекулярно-структурные параметры золь-фракции полимеров ДАИФ. [53] |
Характеристическая вязкость растворов золь-фракции полимеров ДАИФ в хороших растворителях ( бензол, метилэтилкетон) возрастает по мере протекания полимеризации, причем наблюдающийся нелинейный характер зависимости характеристической вязкости от величины молекулярной массы в логарифмических координатах, вероятно, обусловлен наличием в системе разветвленных молекул. [54]
При этом были сделаны некоторые допущения: в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Степень разветвленности возрастает с расширением МВР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [55]
Как видно из рисунка, экспериментальные данные хорошо спрямляются в координатах G - М с, 1 - 4 причем для величины а принято значение 0 6, то, которое описывает зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы полисилоксана в толуоле. Вместе с тем наклон прямых тем больше, чем выше функциональность узла сетки, что соответствует полученной зависимости. [56]
![]() |
Зависимость молярной константы циклизации ( Кп для полиди-метилсилоксанов в толуоле при ПО от числа силоксановых звеньев в цикле. [57] |
Далее от D2o до D4oo зависимость носит линейный характер с наклоном прямой - 2 86 ( 5 %) [1452], что хорошо согласуется с теорией циклизации Джекобсона-Штокмайера, предсказывающей линейную зависимость константы циклизации от п - 2 5 в й-раство-рителе и п - ( 2 а), где а - экспонента в зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса в других растворителях. [58]
![]() |
Зависимость характеристи - [ IMAGE ] Зависимость характеристической вязкости растворов ПМВПМС ческой вязкости растворов ПМВПМС от рН. от температуры. [59] |
Другим важным параметром, влияющим на гидродинамические свойства макромолекул, является температура. Зависимость характеристической вязкости от температуры иллюстрирует рис. 2, на котором видно, что в интервале температур 10 - 25 С происходит существенное изменение размеров молекул ПМВПМС. [60]