Cтраница 2
При синтезе РО по радикальному механизму необходимо: 1) ввести требуемую функциональную группу и 2) получить оли-гомер с высокой степенью бифункциональности. Как отмечалось выше, введение функциональной группы осуществляется через соответствующие структуры инициаторов, в качестве которых применяют азо - или пероксидные соединения симметричной структуры ( табл. 5.1), Инициирующий радикал, всегда содержит функциональную группу, поэтому особенно важным является знание механизма инициирования и характера протекания побочных реак ций с участием радикалов инициатора. Что касается азодини-трильных соединений, то механизм их распада и инициирования достаточно хорошо изучен на примере динитрила азобисизома сляной кислоты. & рас и f для разных инициаторов близки. [16]
Процессы поликонденсации линейных молекул теоретически могли бы привести к линейным полимерам с бесконечно высокими молекулярными весами, если растущие молекулы сохраняли бы свою бифункциональность в течение всего процесса реакции. [17]
Бифункциональность полученного продукта почти теоретическая. [18]
Естественно, что такие же диэфиры образуются с 2 молями монокарбоновых кислот. Вследствие бифункциональности эпоксидной группы при использовании ангидридов дикарбоновых кислот происходит полиприсоединение с образованием высокомолекулярных полиэфиров. [19]
Гексагидропиразин ( пиперазин) удобно получать восстановлением пиразина натрием в этаноле, хотя в технических масштабах практичнее реакция этилендиамина с этиленоксидом. Очень важное свойство пиперазина - его бифункциональность; он широко применяется в медицинской химии. [20]
Оба процесса осуществляют при 470 - 540 С под давлением в присутствии водорода. Химические превращения при каталитическом риформинге определяются бифункциональностью катализатора. На кислотных центрах протекают в основном реакции изомеризации парафинов в изопарафины и пятичленных нафтенов в гомологи циклогексана. [21]
При поликонденсации исчерпывание мономера происходит на ранних стадиях процесса. В реакции участвуют бифункциональные молекулы. После акта конденсации бифункциональность Сохраняется, а число молекул уменьшается. Теоретически процесс может продолжаться до слияния всех молекул в одну гигантскую макромолекулу, но практически этого при линейной поликонденсации не происходит. [22]
Глицерин и этиленгликоль способны к реакциям поликонденсации. Этиловый спирт СзНбОН; являющийся монофункциональным, в реакции поликонденсации участвовать не может. Его взаимодействие с одноосновной кислотой приводит к получению соответствующего мономерного эфира, а не высокомолекулярного вещества. В случае бифункциональности молекул обоих реагирующих веществ образуется высокомолекулярное соединение с линейным строением макромолекул, имеющих на концах те же функциональные группы, что и исходные вещества. [23]
Для подтверждения выдвинутых предположений Стори и Муррей [456] ссылаются на применение озона в качестве сшивающего агента для различных насыщенных полимеров. Лендлер и Лебедь [560, 561] обнаружили, что температуры, требуемые для образования поперечных связей в озонированных полимерах, могут быть существенно снижены, если в сферу реакции ввести диметиланилин. Кроме того, Стори, Муррей и Биб-бингтон [559] нашли, что образцы полиизопрена, содержащие антиозонант, обнаруживают повышение вязкости растворов при увеличении продолжительности выдерживания их в озонной камере. Вреден и Гент [546] высказывают предположение, что антиозонант реагирует с озонированной резиной, образуя стабильный продукт, и отмечают, что это может быть связано с бифункциональностью антиозонанта. В указанном исследовании было установлено, что критические условия роста трещин одинаковы для всех изученных эластомеров и в основном не зависят от условий действия озона. Найдено, что для образования 1 см2 новой поверхности ( в результате растрескивания) необходима затрата энергии, равная 40 эрг. [24]
Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержащий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от рН, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. То, что фермент в 105 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы - реакции, катализируемой кислотами и основаниями. И в а-окси-пиридине, и в протеолитических ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный Нейратом ( 1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс II, имеющий элактрофилыный и нуклеофиль-ный центры. [25]
Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержащий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от рН, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. То, что фермент в 105 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию - в модельных опытах по мутаротации глюкозы - реакции, катализируемой кислотами и основаниями. И в а-окси-лиридине, и в протеолитических ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный Нейратом ( 1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс II, имеющий электрофильный и неуклеофиль-ный центры. [26]
Все генетические ряды начинают счет с нулевого номера, проходящего через начало координат системы. Номера последующих рядов считываются с оси А в точке пересечения с ней генетического ряда при его продолжении. Исключения представляют изопротонные ряды, которые располагаются параллельно оси А. Их номер читается на оси е ( р) и равен номеру химического элемента в Периодической системе. Ибо бифункциональность оси абсцисс является тем перекидным мостиком, который связывает системы двух уровней - Систему атомов и Систему химических элементов. [27]