Надмолекулярная организация

Cтраница 2

Особенности надмолекулярной организации аморфных полимеров, которые, как показано выше, можно характеризовать параметром п, отчетливо проявляются в температурной зависимости скорости звука при TTg. Значение Дс ( / ДГ, измерен-ное выше температуры какого-либо температурного перехода, может, по-видимому, служить своеобразным индикатором кооперативное релаксационного процесса. Очевидно, чем больше Асг / А7, тем выше и степень кооперативное молекулярного движения, ответственного за этот релаксационный процесс. Из изложенного следует, что надмолекулярная организация аморфного полимера и его акустические свойства определяются его химическим строением. Можно сказать больше: каждая макромолекула данного полимера содержит в себе информацию о характере его надмолекулярной организации, о важнейших температурных переходах и физических свойствах. В настоящее время предпринимаются лишь первые попытки использовать результаты акустических измерений для расшифровки хотя бы части той информации, которую хранят полимерные цепи. [16]

Сильнейшее влияние надмолекулярной организации давно уже отмечалось в области малых концентраций пластификаторов и для плохих пластификаторов. Однако особенности структуры проявляются и в других случаях, поэтому вряд ли будет преувеличенным считать, что практически структурные явления всегда наблюдаются при пластификации ПВХ. [17]

Возможные формы надмолекулярной организации в полимерах с различной гибкостью цепи обсуждаются в гл. [18]

Для объяснения надмолекулярной организации аморфны полимеров было предложено несколько моделей. Однако последующие исследования показали, что пачечная теория ошибочна. Она в частности, находится в противоречии с основными положе ниями кинетической теории высокоэластнчности ( см. гл. Так, с позиций этой модели практически невозможно объяснить способносп некоторых полимеров к большим обратимым деформациям. [19]

Возможные формы надмолекулярной организации в полимерах с различной гибкостью цепи обсуждаются в гл. [20]

Пачечная модель надмолекулярной организации полимеров была развита Китайгородским [28], предположившим, что в аморфном состоянии в направлении оси цепей должна существовать некоторая ориентация звеньев цепей, в то время как поперек пачки имеет место лишь ближний порядок как в отношении расстояния между осями, так и в отношении их ориентации. [21]

Проследить влияние надмолекулярной организации полимера на химические реакции с участием макромолекул - весьма трудная задача, поскольку обычно изменение скорости реакции, которое может иметь место при переходе от молекулярно-дисперсной фазы к структурированной, связано с возникающими диффузионными трудностями, и изменяется не реакционная способность макромолекулы или ее звеньев, а доступность этой макромолекулы для атаки второго реагента. [22]

В процессе термоокисления надмолекулярная организация кристаллизующихся полимеров претерпевает ряд необратимых превращений, что влечет за собой изменение физико-механических, электрофизических, диффузионных и других свойств. Эти изменения, в свою очередь, оказывают существенное влияние на течение термоокислительных реакций. [23]

Зависимость LTjL от темпе. [24]

Таким образом, надмолекулярная организация одноосно-ориентированных кристаллитов развивается в процессе кристаллизации без всякого приложения внешней силы. Эта особенность кристаллизации непосредственно связана с чрезвычайно большими значениями LH / Lo, достигаемыми в аморфном состоянии при сшивке. Развивающиеся значительные коэффициенты удлинения приводят к установлению преимущественной оси перехода. Следовательно, ядра кристаллизации, образование которых неминуемо предшествует фазовому переходу, также имеют преимущественную ориентацию, что и приводит к ориентированной кристаллизации. [25]

Менее определенные формы надмолекулярной организации наблюдаются у полимеров с невысоким уровнем межмолекулярного взаимодействия, имеющих макромолекулы в конформащш статистического клубка. Длительное время считачи, что в конденсированном состоянии такие полимеры представляют собой конгломераты хаотически перепутанных клубков, образующих так называемый молекулярный войлок. Однако такое представление не соответствует свойствам полимеров. [26]

Мы иллюстрировали влияние надмолекулярной организации гидрохлорида полиизопрена на его прочность. Теперь проследим, какие изменения претерпевает его надмолекулярная организация в процессе нагружения. [27]

Наконец, рассмотрим надмолекулярную организацию ориентированных полимерных материалов. И это обусловлено не только недостатком экспериментальных данных, но, главным образом, тем. Поэтому попытки подхода к интерпретации свойств таких материалов с помощью однозначно выбранной модели, очевидно, не имеют большого смысла. [28]

Дальнейшее развитие представлений о надмолекулярной организации - замена пачечной модели доменной моделью [461 - 463] - мало изменяет что-либо в представлениях о межструктурной пластификации. [29]

Установлена корреляция между изменениями надмолекулярной организации и протеканием термоокисления. В начале процесса слой крупных сферолитов постепенно распространяется от поверхности в глубину образца ( до 500 мкм); рост толщины слоя прекращается при появлении на поверхности образца новой структуры. Этот момент совпадает с окончанием индукционного периода окисления. В начале окисления скорость химического связывания кислорода невелика и слой крупных сферолитов ( рис. 3) сравнительно глубок. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5