Cтраница 4
Для частиц Pd размером более 4 - 5 нм энергия связи 3 5 / 2 - УРОВНЯ Равна приблизительно 335 эВ, т.е. значению, характерному для объемного палладия. Уменьшение размера наночастиц Pd от 4 до 1 нм сопровождается ( независимо от того, является ли материал подложки проводником ( углерод) или изолятором ( S1O2, А Оз, цеолиты)) ростом энергии связи Зс. УР вня - Наиболее вероятной причиной положительного сдвига является размерная зависимость электронной структуры палладия, а именно - уменьшение числа валентных с. [46]
Однако авторы подчеркивают, что изменение размера кристалла оказывает только косвенное влияние на рамановские частоты через дисперсионные кривые фононов. Это значит, что с уменьшением L, в процесс рассеяния света вовлекается все более широкая область зоны Бриллюэна. Следовательно, если дисперсионные кривые фононов значительно изменяются вблизи д 0, то можно ожидать размерную зависимость рамановского рассеяния. Если же дисперсионные кривые фононов являются плоскими, то размерные эффекты не будут замечены. Авторы работы [1002] приводят пример смещения сильной рамановской линии к низким частотам при уменьшении размера частиц Si в согласии с ходом дисперсионных кривых фононов. [47]
Задача сводится теперь к нахождению конкретного вида уравнения подобия. В этом аспекте роль чисел подобия Re и Рг, с одной стороны, и числа iNu - с другой, различна. Чтобы подчеркнуть это обстоятельство, числа Re и Рг называют определяющими, а число Nu - определяемым. Не все определяющие числа подобия являются критериями подобия, а лишь те, которые составлены из заданных параметров. Например, если записать в виде уравнения подобия размерную зависимость для местного коэффициента теплоотдачи ах ( 12 - 23), то в правой части появится безразмерная координата X, которая определяет собою расстояние от начала трубы до сечения, в котором находят местный коэффициент теплоотдачи ах или местное число Нус-сельта Nux. Эта координата-определяющее число подобия, но не критерий подобия, ибо сюда входит величина х, которая не являетс-я наперед заданным параметром. [48]