Концентрационная зависимость - коэффициент - диффузия
Cтраница 3
Анализ результатов моделирования показал, что в случае СР латуни наибольшее влияние на кинетику процесса оказывает концентрационная зависимость коэффициента диффузии. [31]
 |
Концентрационная зависимость. [32] |
Если бы коэффициент поступательного трения макромолекул в растворе при изменении его концентрации изменялся пропорционально вязкости раствора, концентрационная зависимость коэффициента диффузии в идеальном растворителе должна была бы соответствовать кривой 3, а не кривой 2, что противоречит опыту. Это обстоятельство служит наглядной иллюстрацией различия макроскопической вязкости раствора полимера и эффективной ( или микро -) вязкости, фактически тормозящей поступательное движение макромолекулы при ее диффузии. [33]
Было обнаружено [49], что коэффициент диффузии уменьшается с увеличением размера молекул диффундирующего вещества и увеличивается с ростом его концентрации. Концентрационная зависимость коэффициента диффузии связана с прогрессирующим ослаблением межмолекулярного взаимодействия в полимере и увеличением доступности областей полимера молекулам реагента. [35]
Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии, обусловленная связыванием электролита ионогенными группами полимера. Наиболее подробно концентрационная зависимость коэффициентов диффузии изучена при сорбции кислот полиамидами. В работах [125-129, 136] установлено значительное увеличение коэффициентов диффузии с возрастанием концентрации электролита в растворе. [36]
Используя коэффициент диффузии для характеристики величины и конформации отдельных макромолекул, следует учесть влияние межмолекулярных взаимодействий на величину D, экспериментально определяемую обычно в растворах конечной концентрации. Поэтому характер концентрационной зависимости коэффициента диффузии и возможность надежной экстраполяции на бесконечное разведение играют решающую роль в интерпретации получаемых результатов. [37]
Формально они сводятся к некоторой концентрационной зависимости коэффициента диффузии, так же как неидеальность раствора вызывает концентрационную зависимость константы седиментации. Рассмотрим оба эффекта совместно. [38]
Коэффициент DK ( С) связан с модулем упругости Е раствора и коэффициентом трения макромолекул в единице объема F: DK E ( l - vC) / F, где v - удельный парциальный объем полимера ( см. гл. Из этого соотношения следует, что концентрационная зависимость коэффициента диффузии определяется двумя факторами: равновесным - концентрационной зависимостью модуля упругости Е и динамическим фактором - трением полимера, которое также зависит от концентрации полимера в растворе. Оба эти фактора растут с ростом концентрации, так что коэффициент кооперативной диффузии может увеличиваться или уменьшаться с ростом концентрации в зависимости от соотношения упругих сип и сил трения, действующих на макромолекулы в растворе. [39]
Известные опытные данные [6, 8, 10, 13, 15] по проницаемости метана в сополимере тетрафторэтилена и гексафторпропи-лена, диоксида углерода, бромистого метила, изобутилена и других паров органических веществ в полиэтилене свидетельствуют о росте проницаемости с давлением. Это объясняется косвенным влиянием давления, за счет сильной концентрационной зависимости коэффициента диффузии при высокой растворимости указанных веществ. [40]
 |
Температурная зависимость Dv для систем полибутадиен - дигеп-тилфталат ( а и метилцеллюлоза - вода. [41] |
По характеру поведения диффузионных характеристик такие системы занимают промежуточное положение между системами неограниченного и ограниченного смешения. Анализ данных о взаимодиффузии в таких системах показал, что изменение концентрационной зависимости коэффициентов диффузии с температурой имеет общие характеристики для всех полимерных систем независимо от природы компонентов диффузионной пары, их молекулярной массы вязкости: в области концентраций, соответствующих положению КТ на концентрационной зависимости Dv примерно на 20 - 40 выше ВКТР ( либо ниже НК. При ГВКТР ( либо Т НКТР) на концентрационных кривых Dv - pi минимум переходит в разрыв. При дальнейшем изменении температуры в указанных направлениях кривые Dv-cpi приобретают характер, описанный выше для систем с ограниченным смешением. [42]
В случае жидкостей или твердых веществ, растворенных в резине, необходимо учитывать наличие концентрационной зависимости коэффициента диффузии. [43]
В кювете ультрацентрифуги макромолекулы в области концентрационной границы, оказавшиеся в результате диффузии дальше от оси вращения ротора, попадают в более сильное центробежное поле и, следовательно, быстрее седиментируют. Это приводит к увеличению скорости расплывания концентрационной границы, которое наблюдается и для гомогенных полимеров и в отсутствие концентрационной зависимости коэффициентов диффузии и седиментации. [44]
Исследована возможность использования оптического интерференционного микрометода для исследования диффузии органических кислот в отвержденные эпоксидные смолы. Показано, что метод позволяет получить комплекс важных характеристик процесса взаимодействия агрессивной среды с противокоррозионным полимерным покрытием: профиль распределения концентрации агрессивной среды в полимере, равновесную степень набухания, концентрационную зависимость коэффициента диффузии, а также качественную информацию о наличии и пространственной локализации напряжений набухания. [45]
Страницы: 1 2 3 4