Cтраница 3
Мы полагаем, что при составе, отвечающем минимуму активности, разделение фаз, которое вызывает обогащение поверхности медью, происходит наиболее легко. При более продолжительном прокаливании пленок разделение фаз происходит по всей области между 20 % и 70 % N1, что можно обнаружить рентгенографически, и на кривой зависимости активности от состава мы находим соответствующее расширение минимума до постоянного низкого значения во всей области разделения фаз. Наши результаты в общем хорошо согласуются с данными доктора Каденхеда. В частности, найденный им небольшой минимум может быть теперь объяснен нашей гипотезой. Он почти соответствует участку, где обогащение поверхности медью происходило бы легче всего. В общем разделение фаз и диффузия Си, по-видимому, происходят преимущественно на очень чистых сплавах и, конечно, только при низких температурах. [31]
Радиоактивные изотопы были также применены С. Было найдено, что тщательно очищенные и обезгаженные поверхности теряют каталитическую активность, но она восстанавливается при нанесении очень малых количеств примесей. Кривые зависимости активности от концентрации примесей имеют обычно острые пики, отвечающие оптимальным количествам примеси. Небольшое увеличение или уменьшение содержания фосфора сильно уменьшает активность. Рогинский, Г. М. Жаброва и Л. Н. Кунцева [1031] нашли при помощи радиоактивных изотопов Na24, S35 и Zn ( i5, что чистая ZnO катализирует дегидрирование изопропилового спирта, а примесь 0 2 % ZnSO4 или других солей, спсссб-ных гидролитически расщепляться с кислой реакцией ( NaHSO4, Ab ( SOj):)), превращает ZnO в катализатор дегидратации того же спирта. [32]
Правда, необходимо оговориться, что рК различных ионоген-ных групп может сильно сдвигаться вследствие взаимодействия с соседними звеньями макромолекулы. Имидазол действительно активно катализирует гидролиз эфиров, хотя и несравненно слабее, чем ферменты. Из кривой зависимости активности от рН следует, что в активном центре может принимать участие еще и карбоксильная группа. Действительно, мы находим вблизи от серина дикарбоновую кислоту. [33]