Cтраница 2
Температурный переход при - 98 С, зафиксированный на температурной зависимости скорости звука, по-видимому, связан с размораживанием локальной подвижности фенильных групп бисфенола - А. Этому переходу соответствует пик tg б, расположенный при - 78 С. [16]
Итак, основной вывод заключается в том, что на температурной зависимости скорости звука, кроме ступенек, которые соответствуют различным механическим релаксационным переходам имеются точки излома, которые относятся к структурным релаксационным переходам. Обычно легко обнаруживается точка излома ( см. рис. IX. Другие точки излома могут быть незамеченными вследствие недостаточной точности эксперимента. Для некоторых полимеров наблюдаются два а - и два р-процесса. В этом случае число изломов возрастает. [17]
Поэтому можно сказать, что полученные теоретические результаты по крайней мере качественно правильно отображают температурную зависимость скорости звука в жидком аргоне. [18]
Особенности надмолекулярной организации аморфных полимеров, которые, как показано выше, можно характеризовать параметром п, отчетливо проявляются в температурной зависимости скорости звука при TTg. Значение Дс ( / ДГ, измерен-ное выше температуры какого-либо температурного перехода, может, по-видимому, служить своеобразным индикатором кооперативное релаксационного процесса. Очевидно, чем больше Асг / А7, тем выше и степень кооперативное молекулярного движения, ответственного за этот релаксационный процесс. Из изложенного следует, что надмолекулярная организация аморфного полимера и его акустические свойства определяются его химическим строением. Можно сказать больше: каждая макромолекула данного полимера содержит в себе информацию о характере его надмолекулярной организации, о важнейших температурных переходах и физических свойствах. В настоящее время предпринимаются лишь первые попытки использовать результаты акустических измерений для расшифровки хотя бы части той информации, которую хранят полимерные цепи. [19]
При расчете w с использованием уравнения (4.75) получают удовлетворительные результаты только для щелочных металлов, для других металлов расхождение теоретических и экспериментальных результатов значительное; кроме того, такой подход не позволяет описывать температурную зависимость скорости звука. [20]
![]() |
Границы инверсии температурной зависимости скорости звука. [21] |
Из рис. ЗЛО видно, что в общем случае параметры, при которых имеют место экстремальные значения производных ( др / ВТ) р и ( bv / bT) p, не совпадают между собой и с теми значениями температур, при которых имеется минимум температурной зависимости скорости звука. Расхождение это тем больше, чем больше отличаются параметры газа от критических. [22]
![]() |
Зависимость скорости звука с и tg6 от температуры в политетрафторэтилене вблизи Ts. [23] |
Следует отметить, что если теоретически рассчитанные кривые 0 / ( Г), G / ( Т) и tg б / ( Т) по крайней мере качественно согласуются с соответствующими экспериментальными кривыми, то теоретическая кривая с f ( Т) даже качественно не передает характер температурной зависимости скорости звука. [24]
Наиболее слабо выражен низкотемпературный переход, расположенный при - 70 С. На температурной зависимости скорости звука этот переход фиксируется при более низкой температуре, чем максимум tg 6 для ( 3-релаксации. Это не удивительно, так как излом на кривой с f ( Т) соответствует температуре, при которой начинает размораживаться данный вид молекулярного движения. [25]
![]() |
Скорость звука v и коэффициент затухания Q звука в цис-поли-бутадиене в зависимости от температуры. [26] |
Так, увеличение Ts на 5 С может быть достигнуто без изменения Tg за счет уменьшения на 3 % свободного объема fg при температуре Те и коэффициента термического расширения af этого свободного объема. На рис. 3.35 показана температурная зависимость скорости звука v и коэффициента затухания Q 1 для с-1 4-полибутадиена. Эти измерения были сделаны Баккаредом и Батт 67 в диапазоне частот 2 - 20 кгц. Форма кривых для ненаполненных вулканизатов такая же, как и характерная для линейных аморфных полимеров. [27]
Не исключено, что при 32 С в поликапроамиде возможен фазовый переход первого рода, обусловленный превращением кристаллической решетки из - формы или у-формы в а-форму. По-видимому, такой фазовый переход и наблюдается на температурной зависимости скорости звука в капроне при 32 С. Ранее акустическими методами этот переход не обнаруживался, так как он находится вблизи интенсивного температурного перехода, соответствующего стеклованию аморфных областей поликапроами-да. Более отчетливо этот фазовый переход проявляется в отожженном полимере, так как Tg в этом случае на 22 град превышает температуру этого перехода. [28]
Проведены исследования скорости и поглощения ультразвука импульсным методом с применением методики переменного расстояния. Измерены скорости ультразвука в дифениле и дифенильной смеси в интервале температур 20 - г 250 С; установлены формулы температурной зависимости скорости звука. Измерено поглощение ультразвука в указанных веществах в интервале частот 6 - S - 14 Мгц при температуре 30 150 С и рассчитана объемная вязкость. [29]
![]() |
Зависимость показателя изо-энтропы ( пунктирная линия углекислого газа и скорости звука в нем ( сплошные линии от температуры при различных значениях давления. [30] |