Cтраница 1
![]() |
Влияние температуры на выходы летучих продуктов пиролиза ацетилена. [1] |
Температурная зависимость выходов этих продуктов показана на рис, VI.2. Концентрация вшшлацетплена достигает максимума, равного-0 3 %, при 600 - 650 С. Выход твердых полимеров и углерода был вычислен по материальному балансу углерода и водорода. [2]
Температурная зависимость выхода водорода и числа сшивок указывает, что начиная с температур перехода в высокоэластическое состояние вероятность рекомбинации радикалов, образованных при разрыве С - Н - связей, растет с повышением температуры быстрее, чем вероятность захвата ими водородных радикалов; это приводит к увеличению выхода молекулярного водорода. [3]
Температурная зависимость выхода продуктов коксования, представленная в табл. I, показывает, что с ростом температуры выход кокса уменьшается; так, при 440 С он составляв. Выход газа и дистиллята о ростом температуры увеличивается. [4]
Температурной зависимости выхода 12 при разложении С2Н51 в жидкой фазе не было найдено в интервале температур от 195 до 385 К. Это показывает, что подвижность радикалов не играет в данном случае существенной роли и большие величины выхода в жидкой и аморфной фазах по сравнению с кристаллической связаны главным образом с ориентацией молекул в кристаллической решетке, затрудняющей процесс. [5]
Поэтому температурная зависимость выхода HD может быть обусловлена изотопным эффектом. Отсутствие влияния температуры, наблюдаемое между 70 и 250, согласуется с предположением, что в этих реакциях участвуют горячие атомы. Возможно также, что влияние температуры на первую реакцию маскируется преобладанием второй реакции образования HD. Результаты показаны на рис. 4.1. В интервале температур от 70 до 235 выходы метана и дициклогексила увеличиваются слабо, тогда как в случае циклогексена выход возрастает в 2 раза. Увеличение выхода циклогексена не может быть обусловлено разрывом связи С - Н, так как выход водорода не зависит от температуры в данном температурном интервале. Оно не может быть и результатом возрастания скорости реакции диспропорционирования двух цик-логексильных радикалов по сравнению с реакцией рекомбинации, потому что не наблюдали соответствующего уменьшения выхода дициклогексила. Приведенные выходы не позволяют получить хорошего баланса по водороду. Это также свидетельствует о том, что образуются неизвестные продукты с дефицитным содержанием водорода, вероятно входящие в состав полимера. [6]
Поэтому температурная зависимость выхода HD может быть обусловлена изотопным эффектом. Отсутствие влияния температуры, наблюдаемое между 70 и 250, согласуется с предположением, что в этих реакциях участвуют горячие атомы. Возможно также, что влияние температуры на первую реакцию маскируется преобладанием второй реакции образования HD. Результаты показаны на рис. 4.1. В интервале температур от 70 до 235 выходы метана и дициклогексила увеличиваются слабо, тогда как в случае циклогексена выход возрастает в 2 раза. Увеличение выхода циклогексена не может быть обусловлено разрывом связи С - Н, так как выход водорода не зависит от температуры в данном температурном интервале. Оно не может быть и результатом возрастания скорости реакции диспропорционирования двух цик-логексильных радикалов по сравнению с реакцией рекомбинации, потому что не наблюдали соответствующего уменьшения выхода дициклогексила. Приведенные выходы не позволяют получить хорошего баланса по водороду. Это также свидетельствует о том, что образуются неизвестные продукты с дефицитным содержанием водорода, вероятно входящие в состав полимера. [7]
Характер температурных зависимостей выходов С2Н4 и С2Н2 говорит о том, что в условии эксперимента образование ацетилена происходит по дегидрогеннзапионной схеме. Например, при 1570 С концентрация этилена проходит через максимум при времени реакции, меньшем 3 9 10 4 сек. При этом концентрация ацетилена возрастает во времени, по-видимому, с некоторым начальным ускорением и проходит через максимум при г 7 - 10 4 сек. Таким образом, кинетические закономерности, подобные тем, которые наблюдаются для образования и распада этилена н ацетилена, характерны для последовательных многостадийных реакций. [8]
Отсутствие температурной зависимости выхода и независимость выхода от мощности дозы показывают, что цепной процесс не развивается. [9]
![]() |
График зависимости суммарного квантового выхода при 25 С от длины волны. [10] |
Проверка температурной зависимости выхода реакции, сделанная Лейтоном и Форбсом, указывает на необходимость определения поглощения света отдельно при каждой температуре. [11]
На рис. 28 представлена схема температурной зависимости выхода летучих продуктов ( площадь, приходящаяся на единицу образца) при ступенчатом нагреве образца, на основе которой выбирают оптимальные рабочие температуры на каждой ступени нагрева, обеспечивающие правильность качественного анализа и количественного измерения содержания и состава. На начальном участке зависимости ( ОА) увеличивается количество десорбированного вещества при заданном времени нагрева. [12]
Таким образом, определениевеличин Е из температурной зависимости выходов продуктов для реакции нулевого порядка вполне оправдано. В связи с этим, однако, возникает вопрос: насколько справедливы такие определения, если кинетическое уравнение точно неизвестно. [13]
Пользуясь формулами ( 4) и ( 5), выведем температурную зависимость выхода перэфира С2 и концентрации гидроперекиси, распавшейся каталитически С, для реакции, протекающей в экви-молярной смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [14]
Пользуясь формулами ( 4) и ( 5), выведем температурную зависимость выхода перэфира С2 и концентрации гидроперекиси, распавшейся каталитически Сь для реакции, протекающей в экви-молярной смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [15]