Аррениусовская зависимость

Cтраница 2

Температура входит в выражение для скорости реакции через нелинейную аррениусовскую зависимость константы скорости реакции. Поэтому очень трудно решить это уравнение относительно Т при заданных параметрах реактора Т f, 9 и Q. [16]

Примеры реакций переноса протона, в которых наблюдалась нелинейность аррениусовской зависимости, также немногочисленны. Впервые объяснение кривизны аррениусовских графиков в области низкой температуры с квантовомеханической точки зрения было дано в работах Белла с соавт. [17]

Крамерсом ( 1940), дает для константы скорости & аррениусовскую зависимость от т-ры, причем энергия активации Е совпадает с высотой барьера, а предэкспоненц. При больших у эта зависимость обратно пропорциональна. Иногда полагают, что у пропорциональна гидростатич. Следует помнить, что речь идет о влиянии вязкости среды на элементарный акт хим. р-ции, а не о тривиальном влиянии, к-рое всегда наблюдается, если р-ция протекает в диффузионном режиме, как было рассмотрено в соответствующем разделе данной статьи. [18]

Приведенные в табл. 4 - 6 значения энергии активации реакции и Аррениусовские зависимости ( рис. 4) показывают, что и одних и тех же температурных пределах скорость реакции дегидратации увеличивается при переходе от спирта с молекулой нормального строения к спирту с разветвленной молекулой, а также от сравнительно короткой в более длинной молекуле; в то же время наблюдаемая энергия активации реакции уменьшается в той же последовательности. [19]

Ионная проводимость некоторых твердых электролитов. Для сравнения показана также проводимость концентрированной серной кислоты. Поиски новых твердых электролитов направлены на получение материалов с высокой проводимостью при низкой температуре ( т. е. располага. [20]

Удельная электропроводность различных твердых электролитов приведена на рис. 13.10 в форме аррениусовской зависимости. Ниже обсуждаются некоторые наиболее важные твердые электролиты; применению твердых электролитов посвящен разд. [21]

Таким образом, интенсивность хемилюминесценции пропорциональна концентрации инициатора и связана с температурой аррениусовской зависимостью. [22]

Таким образом, на зависимость суммарной константы скорости реакции влияют два фактора: аррениусовская зависимость истинных констант скорости я соотношение между Количеством ионных пар различного типа. В результате кривая lnk от 1 / Т имеет нелинейный характер. [23]

Таким образом, на зависимость суммарной константы скорости реакции влияют два фактора: аррениусовская зависимость истинных констант скорости и соотношение между количеством ионных пар различного типа. Этой модели достаточно, чтобы кривая In A от ijT имела максимум и положительный или отрицательный наклон при различных выбранных значениях величин. [24]

Для ряда катализаторов. [25]

Е-6 In А при условии, что температуры, для которых строятся пары аррениусовских зависимостей, не очень отличаются. Итак, компенсационный эффект может быть полностью или частично обусловлен формой уравнения Аррениуса, а не индивидуальным распределением центров с различной энергией. Связывание предэкспо-ненциального множителя с энтропией активации является только другим путем определения покрытия центров: до тех пор пока не станет возможным оценивать энтропию независимым способом [37], ее нельзя рассматривать как серьезный источник сведений по исследуемому вопросу. Важное значение может иметь открытие возможности определения числа активных центров в процессе проведения кинетического опыта. До тех пор пока она отсутствует и не проверены более простые предположения, по-видимому, преждевременно привлекать для объяснения данного допущения эффекты, подобные туннельному, хотя они, возможно, и применимы к этому случаю. [26]

Кроме того, вблизи температуры плавления константа скорости реакции в твердой фазе не подчиняется простой аррениусовской зависимости. Наблюдаемые закономерности можно объяснить следующим образом: кристаллы гексанитроэтана в связи с симметричным строением молекулы относятся к типу так называемых пластических кристаллов, к которым принадлежит, например, и метан. Основной особенностью их являются свободное вращение молекул и относительная легкость обмена местами в решетке, высокая пластичность и деформируемость кристалла уже при малых нагрузках. Это, по всей вероятности приводит к тому, что не проявляется клеточный эффект и не заметно влияния изменения объема при образовании активированного комплекса, что и приводит к постоянству энергии активации. Однако при образовании активированного комплекса может происходить торможение вращения молекул в решетке и вращения по реагирующей связи углерод-азот ( в отличие от жидкой фазы [1]) из-за изменения конфигурации молекул в активированном состоянии. В связи с этим происходит изменение энтропии и соответственно этому уменьшение константы скорости. [27]

При температурах, близких к температуре плавления гексанитроэтана ( 140 С), нарушение аррениусовской зависимости константы скорости можно объяснить хорошо известным явлением предплавления, когда еще до появления жидкой фазы уже в значительной мере нарушен порядок в решетке. Эта разупорядочен-ность сильно возрастает при приближении к точке плавления и влияет на величину скорости реакции. [28]

При изучении кинетики в неизотермических условиях константы скорости представляются некоторой функцией температуры ( например в виде аррениусовской зависимости), поэтому необходимо определять несколько кинетических параметров для каждой константы скорости. Это приводит к увеличению размерности задачи, не меняя по существу программы поиска. [29]

Фазовый портрет функции F ( q. [30]

Страницы: 1 2 3 4