Cтраница 1
Молекулярно-массовая зависимость этих времен с удовлетворительной точностью отвечала предсказанию теории скейлинга [21] для протекае-мой модели цепи в хорошем растворителе r - JV22, хотя, строго говоря, скейлинговые соотношения получены для длинных цепей. [1]
Молекулярно-массовая зависимость коэффициента диффузии, измеряемого экспериментально из динамического светорассеяния, может быть использована и для оценки термодинамической жесткости макромолекул. В указанной области молекулярных масс этот полимер принадлежит к классу полужестких, и его конформация в растворе является промежуточной между конформацией жесткой палочки и гауссово-го клубка. [2]
Найденная таким образом молекулярно-массовая зависимость ( VI. [3]
Рассмотрим теперь, как меняется молекулярно-массовая зависимость Тр ( N) при увеличении концентрации для цепи в - растворителе. [4]
Обычно Ек Ец и при молекулярно-массовой зависимости Rf второго типа Ек должно быть больше Е, иначе все олигомеры будут двигаться с фронтом элюента. Понятно, что чем больший вклад в A. F дает ( Ек - Е0) NK, тем слабее молекулярно-массовая зависимость Rf олигомера. [5]
Величина Г Да, определяющая молекулярно-массовую зависимость ], может быть вычислена в аналитическом виде дня ряда моделей данной молекулы. В частности, для персистентной модели цепной молекулы [220]: ГДо ( ЗахФ1 ( х) / 2Ф2 ( дс), где / 3 - оптическая анизотропия единицы длины персистентной цепи: х Lja; L ив - контурная и пер-систентная длины цепи. [6]
Другой важный фактор, могущий изменить молекулярно-массовую зависимость [ и ] / [ TJ ] в области малых молекулярных масс, это - конечная толщина макромолекул. В работе [224] была впервые отмечена необходимость учета толщины олигомеров при трактовке гидродинамических и оптических свойств их растворов. [7]
Полидисперсность полимеров оказывает существенное влияние на молекулярно-массовую зависимость экспериментально измеримых величин, а также на весь спектр свойств полимеров: механических, реологических, реооптических и др. Влияние полидисперсности на молекулярно-массовую зависимость [ п ] / [ rj ] было оценено в работе [72] для ММР Шульца-Зимма. [8]
![]() |
Три эквивалентных модели радиационного движения цепи в концентрированном растворе или расплаве полимера. [9] |
При переходе к рептационному механизму движения меняется молекулярно-массовая зависимость DG - Для вывода этой зависимости удобно использовать модель трубки. Рассмотрим цепь, находящуюся в трубке диаметра с. [10]
![]() |
TI. 2. Зависимость R ( х от x L / a для свободно протекаемых персистентных цепей ( сплошная кривая. [11] |
Здесь следует отметить, что на обсуждаемую молекулярно-массовую зависимость [ п ] / [ i. Разность между R f, o и R h o 3 менее 5 %, хотя f А 0 соответствует полному отсутствию гидродинамического взаимодействия f / i 0 3 - его максимальной интенсивности. [12]
Это означает, что влияние толщины цепочки на молекулярно-массовую зависимость [ п ] убывает с ростом длины цепочки. Для жестких макромолекул, для которых а достигает единиц и десятков нМ, отношение d / a в (VII.30) мало, влияние толщины цепи на зависимость 1Г ( х, с. [13]
Большой практический интерес представляет разделение олигомеров по функциональности в отсутствие молекулярно-массовой зависимости Rf. [14]