Молекулярно-массовая зависимость
Cтраница 2
С его помощью по известным значениям констант ос, Ь, ар и Ьр рассчитаны молекулярно-массовые зависимости поверхностной энергии полиэтилена, полиизобутилена, политрифторхлорэтилена, полиметил - и полибу-тилметакрилатов, а также полипропилен - и полибутиленоксидов. За исключением двух последних полимеров, все расчетные кривые имеют вид нисходящих гипербол, вогнутых к оси а, причем плато на них соответствует известным из литературы значениям а. Точка перегиба кривых, для которой нетрудно найти аналитическое выражение, соответствует переходу от олигомера к полимеру. [16]
Это означает, что ММР олигоэфирполиолов, определенное с помощью ГПХ, может быть существенно дополнено сведениями по молекулярно-массовой зависимости распределения разветвленных олигоэфирполиолов в анализируемом образце. [17]
Влияние концентрационных эффектов столь велико, что, как показывают эксперименты [375 ], подавляет характерную для хроматографии нейтральных полимеров молекулярно-массовую зависимость удерживаемых объемов. Как видно из рис. VII 1.3, фракции, полученные при хроматографическом разделении исходного полиэлектролита, в тех же условиях выходят из хроматографа со значительно меньшими удерживаемыми объемами, чем те, при которых эти фракции были собраны. [19]
Полидисперсность полимеров оказывает существенное влияние на молекулярно-массовую зависимость экспериментально измеримых величин, а также на весь спектр свойств полимеров: механических, реологических, реооптических и др. Влияние полидисперсности на молекулярно-массовую зависимость [ п ] / [ rj ] было оценено в работе [72] для ММР Шульца-Зимма. [20]
В продольном релаксационном спектре Л - полимера возбуждаются и крупномасштабные нормальные моды, отвечающие вектору А, и более мелкомасштабные. Форма молекулярно-массовой зависимости т ( М) для времени диэлектрической релаксации крупномасштабной моды для полимеров класса А должна [51] определяться качеством растворителя, гидродинамическими взаимодействиями и изменяться при увеличении концентрации из-за экранирования объемных и гидродинамических взаимодействий и последующего перехода к рептационному движению, поскольку релаксирующей переменной является вектор длины. [21]
Поскольку в основе записи хроматограмм лежит чувствительность детектора к концентрации хрома-тографируемого вещества, площадь какого-либо участка хроматограммы отражает количество полимера в растворе, а частное от деления площади этого участка на площадь, занимаемую всей хроматограммой, дает массовую долю полимера, прошедшего через детектор в рассматриваемом диапазоне удерживаемых объемов. Поэтому среднемассовая дифференциальная функция распределения по молекулярным массам может быть получена из F ( V) заменой удерживаемых объемов F на М в соответствии с молекулярно-массовой зависимостью (V.2), характерной для данного хроматографа. [22]
Изложенные результаты показывают, что особенности ТСХ олигомеров связаны с соотношением адсорбционной активности концевых и центральных звеньев. Изменяя соответствующим подбором разделительных систем эти соотношения, удается осуществить варианты ТСХ, где Rf олигомеров не зависит от М, и они разделяются по функциональности, а также с положительной или отрицательной молекулярно-массовой зависимостью Rf. Последние два варианта ТСХ могут быть использованы для определения ММР олигомеров. [23]
Обычно Ек Ец и при молекулярно-массовой зависимости Rf второго типа Ек должно быть больше Е, иначе все олигомеры будут двигаться с фронтом элюента. Понятно, что чем больший вклад в A. F дает ( Ек - Е0) NK, тем слабее молекулярно-массовая зависимость Rf олигомера. [24]
В области предельно малых к ( кКс 1) характеристическая частота определяется коэффициентом поступательной диффузии D [ см. ( VIII. Этот результат получен вне зависимости от модели и следовательно справедлив и для полужестких макромолекул. Теория коэффициента поступательной диффузии для полужестких макромолекул развита Яма-кавой и Фуджи. Молекулярно-массовая зависимость D ( M) определяется двумя безразмерными параметрами - параметром свернутости х L / a и отношением толщины молекулы к персистентной длине d / a. Таким образом, анализ молекулярно-массовой зависимости коэффициента поступательной диффузии, получаемой из динамического светорассеяния, позволяет получать сведения о конформации изучаемых макромолекул. [25]
В области предельно малых к ( кКс 1) характеристическая частота определяется коэффициентом поступательной диффузии D [ см. ( VIII. Этот результат получен вне зависимости от модели и следовательно справедлив и для полужестких макромолекул. Теория коэффициента поступательной диффузии для полужестких макромолекул развита Яма-кавой и Фуджи. Молекулярно-массовая зависимость D ( M) определяется двумя безразмерными параметрами - параметром свернутости х L / a и отношением толщины молекулы к персистентной длине d / a. Таким образом, анализ молекулярно-массовой зависимости коэффициента поступательной диффузии, получаемой из динамического светорассеяния, позволяет получать сведения о конформации изучаемых макромолекул. [26]
Страницы: 1 2