Cтраница 1
Тафелевская зависимость нарушается также за счет изменения степени заполнения поверхности катода атомами водорода, как это видно из кинетическорого уравнения процесса Гейровского. Если степень заполнения возрастает вместе с плотностью тока, то это также приводит к кажущемуся увеличению наклона тафелевской прямой. [1]
Обычная тафелевская зависимость приведена в верхней части рисунка. Внизу построена зависимость ср2 от Е при различных концентрациях индифферентного электролита. В этом частном случае на поляризационной кривой имеется резко выраженный минимум, природа которого обсуждается в разделе 7, а. По методу Гирста для каждой концентрации индифферентного электролита находят точки пересечения горизонтальной линии, соответствующей выбранному значению величины фз, с кривой зависимости ф2 от Е и определяют точки тафелевской зависимости при постоянной величине фа. Полученные таким образом тафелевские зависимости представляют собой параллельные прямые линии, если только справедливо уравнение ( 1), а величины а и фа неизменны. [2]
![]() |
Рассчитанные тафелевские зависимости для процесса О е R. [3] |
Даже если тафелевская зависимость хорошо передается прямой линией, кажущийся коэффициент переноса, определенный по ее наклону. [4]
![]() |
Катодная поляризация селенового электрода в 2 М растворе EhSeOg.| Анодная поляризация. [5] |
Отклонение от тафелевской зависимости при токах порядка Ю 3 - Ю 2 а / см2, очевидно, вызвано омическим падением напряжения в селене. [6]
Таким образом, тафелевская зависимость не охватывает всех экспериментальных данных. [7]
Эта зависимость называется исправленной тафелевской зависимостью ( и. [8]
При больших катодных перенапряжениях тафелевские зависимости ( рис. 88) имеют наклон - a0f, а экстраполируя их к ri 0, находят величину 2i a. [9]
![]() |
Общий вид поляризационной кривой. [10] |
На участке ВС наблюдается тафелевская зависимость между Е и lg г. И, наконец, CD - это область предельного диффузионного тока. [11]
На рис. 195 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход на новый тафелевский участок. Это вызвано изменением состояния поверхности платины из-за образования поверхностных окислов. Эрдей-Груза, В. И. Веселовского и др. При помощи хлорной кислоты, меченной О18, показано, что после скачка перенапряжения меняется и механизм выделения кислорода: часть молекул 02 образуется при участии ионов СЮт. Перенапряжение выделения кислорода повышается в присутствии катионов щелочных металлов в ряду Li C Na К С Cs, причем этот эффект особенно четко выражен в области скачка перенапряжения. По-видимому, адсорбция катионов на электроде при анодных потенциалах становится возможной благодаря тому, что диполи хемосор-бированного кислорода обращены отрицательными концами к раствору. В свою очередь адсорбция катионов способствует упрочнению связи кислорода с платиной, что и тормозит электродный процесс. [12]
![]() |
Общий вид поляризационной кривой. [13] |
На участке ВС наблюдается тафелевская зависимость между Е и lg г. И, наконец, CD - это область предельного диффузионного тока. [14]
Получен ные таким образом исправленные тафелевские зависимости спра ведливы во всей области потенциалов и дают действительные зна чения плотности тока обмена и коэффициентов переноса. [15]