Cтраница 2
Нашими опытами установлено, что скорость поглощения окиси азота реагирующей системой возрастает при повышении концентраций как дифениламина, так и перекиси бензоила. Хотя эти данные в условиях наших опытов но строго воспроизводимы, но наблюдаемая зависимость скорости поглощения окиси азота близка к пропорциональности последней корню квадратному из концентраций как амина, так и перекиси. [16]
К сожалению, такие простые процессы наблюдаются крайне редко. Реальная химическая реакция - это ряд либо последовательных, либо протекающих одновременно процессов, которые нельзя изучать изолированно друг от друга. Наблюдаемая зависимость скорости от концентрации реагирующих веществ в таких случаях сложна или, что еще более опасно, обманчиво проста. Большая часть любой книги по кинетике посвящается расшифровке таких сложных зависимостей с помощью констант скоростей для каждого отдельного процесса. [17]
Первое толкование вряд ли верно по двум причинам. Во-первых, хотя, согласно кинетическим данным, полученным экспериментально, комплекс должен присутствовать в значительных количествах, спектроскопическое исследование не дало никаких указаний на существование таких соединений. Во-вторых, экспериментально определенное значение Кс растет с повышением температуры, хотя следовало бы ожидать обратной зависимости, поскольку образование комплекса обычно сопровождается уменьшением энтропии. По этой причине для наблюдаемой зависимости скорости инициированной полимеризации виниловых соединений от концентрации мономера был принят конкурентный тип истолкования Кс. Для более подробного исследования механизма инициирования рассмотрим следующую последовательность реакций, в которых Rc - первичный радикал, R - радикал, содержащий, по крайней мере, одну мономерную единицу, Q - продукт ( продукты) реакции в клетке между двумя первичными радикалами, который не может быть идентичен с исходной молекулой инициатора. Для обозначения частиц, содержащихся в клетке растворителя, применяются скобки. [18]