Cтраница 2
Опытные данные согласуются с этими кинетическими оценками. Аллен и Бевингтон [28] исследовали связь между скоростью полимеризации и количеством осколков инициатора, вошедших в полимер. Связь между этими величинами зависит от того, входят ли осколки инициатора в полимер только в результате реакции инициирования или также в результате реакции обрыва. Применение радиоактивной перекиси бензоила позволило точно определить количество осколков, вошедших в полимер. [16]
В реакциях такого типа происходит обрыв полимерной цепи, однако кинетическая цепь продолжается радикалом, возникшим при реакции передачи. Наличием реакций передачи обусловлены следующие особенности. Во-первых, одна молекула инициатора вызывает образование многих молекул полимера, так что полимер может содержать значительно меньшее количество, например, химически связанного кислорода, если в качестве инициатора применяется кислород или перекись, чем это соответствует одному осколку инициатора на молекулу полимера. Во-вторых, примеси в этилене могут оказать значительное влияние на длину цепей полимера, действуя как передатчики цепи. Примеси инертных веществ, например азота, допустимы в значительно больших количествах, чем примеси веществ, легко реагирующих со свободными радикалами. [17]