Cтраница 4
Свободные радикалы, о которых идет речь, могут быть: а) неустойчивыми ( термодинамически) частицами - осколками молекул с неспаренным электроном, подобными СН3 и СеШ - и их гомологам; б) атомами, имеющими неспаренный электрон, например Н -, СЬ, Na; в) наконец, существуют термодинамически устойчивые радикалы, подобные триарилметилам ( стр. Устойчивым свободнора-дикальным частицам подобны также окислы азота ( NC2, NO), так как они имеют неспаренный электрон. [46]
Свободные радикалы, о которых идет речь, могут быть: а) неустойчивыми ( термодинамически) частицами - осколками молекул с неспаренным электроном, подобными СН3 и С8Н5 и их гомологам; б) атомами, имеющими неспаренный электрон, например Н -, С1 -, Na -; в) наконец, существуют термодинамически устойчивые радикалы, подобные триарил-метилам ( стр. Устойчивым свободнорадикальным частицам подобны также окислы азота ( N02, NO), так как они имеют иеспаренный электрон. [47]
Начало XX века ознаменовалось, после открытия Гомбер-гом свободного трифенилметильного радикала, возрождением - представления о свободных радикалах как реально существующих осколках молекул. До этого времени на протяжении-40 лет идея о реальности радикалов была изгнана из химии. [48]
Экспериментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что активными молекулами или активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул - свободные атомы и радикалы. На ведущую роль активных центров этого типа указывают кинетические исследования различных цепных реакций и непосредственное обнаружение свободных атомов и радикалов в зоне реакции, а также многочисленные опыты по изучению влияния атомов и радикалов на скорость химических реакций. Высокая химическая активность свободных атомов и радикалов и является причиной большой скорости и большой распространенности цепных реакций. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими или радикальными цепями. В цепных реакциях, осуществляющихся по механизму химических или радикальных цепей, энергия, освобождающаяся в результате экзотермического элементарного процесса, равная А Q ( А - энергия активации и Q - тепловой эффект данного процесса), в основном непосредственно превращается в химическую энергию активных центров. [49]
Когда роль передачи цепи сравнительно велика, процесс напоминает реакцию, протекающую с разрывом макромолекулы по закону случая; в системе присутствуют осколки молекул различных размеров. Такой механизм реализуется при термодеструкции полиэтилена. [50]