Cтраница 2
При увеличении толщины корки также отмечается уменьшение селективности, что связано, вероятно, с возникновением диффузионных осложнений. [17]
Поскольку было показано, что изучаемый процесс проходит в диффузионной области, указанные результаты следует объяснить диффузионными осложнениями, когда скорость процесса определяется не всей имеющейся поверхностью, а лишь частью ее, доступной для процесса, которую можно назвать рабочей поверхностью. [18]
Авторы этой работы справедливо связывают различную способность гидрирования морденита с размером радиуса катиона и, следовательно, с различными диффузионными осложнениями. [19]
Помимо изомеризационных реакций в некоторых случаях, как, например, при образовании высококристаллического ПМБ, существенное значение имеют диффузионные осложнения, пути преодоления которых пока не найдены, что, безусловно, сдерживает развитие производства этого теплостойкого и волокнообразующего полимера даже в опытных масштабах. [20]
При недостаточно интенсивном подводе водорода к суспензированным катализаторам или в начальных периодах реакции жидко-фазных процессов, когда большую роль играют диффузионные осложнения, порядок реакции может быть дробным и даже нулевым. [21]
В то же время анализ экспериментальных данных, приведенных в диссертации Лисняка [89], показывает, что даже в вакууме при определенных условиях возникают диффузионные осложнения, влияющие на кинетику процесса. Лисняк изучал кинетику прямого восстановления окислов железа древесным углем, графитом и антрацитом в вакууме. Это исследование относится к числу немногих работ, в которых всесторонне рассматривается влияние различных факторов на скорость процесса восстановления окислов металлов и делается попытка описать процесс кинетическим уравнением. [22]
Результаты этих экспериментов показали, что, несмотря на высокие температуры, в этих условиях метан разлагается в кинетической области и полученные константы не искажены диффузионными осложнениями. [23]
Причиной пониженного значения кажущейся энергии активации в полузаводских реакторах, по мнению этих авторов, являются крупные размеры гранул катализатора 10 - 15 мм, при которых могут возникнуть диффузионные осложнения, влекущие за собой снижение кажущейся энергии активации и. [24]
Противоречивые данные, опубликованные в литературе о кинетике этой реакции, по-видимому, указывают на сильные изменения порядка реакции в зависимости от температуры, парциальных давлений, а иногда и диффузионных осложнений. [25]
Для приготовления катализаторов, проявляющих молекулярно-ситовой эффект, обычно используют узкопористые цеолиты ( типа Т); в других случаях предпочтительнее применять широкопористые цеолиты ( фожазиты и мордениты), которые позволяют уменьшить диффузионные осложнения. Цеолиты, используемые в производстве катализаторов, должны обладать высокой активностью и максимальной термической и химической стабильностью. Этим требованиям отвечают ультрастабильные цеолиты Y и де-алюминированные мордениты. [26]
Заметим также что в неоднородном псевдоожиженном слое исключая случай неоднородности из-за сепарации частиц может резко уменьшаться активная поверхность контакта ожижающего агента с твердой фазой. В результате диффузионных осложнений химические процессы могут в таких системах перейти во внешнедиффузионную область. [27]
Активный компонент ( АК) должен быть распределен таким образом, чтобы свести до минимума сопротивления, возникающие при диффузии реагентов внутрь гранулы и продуктов реакции на ее поверхность. При возникновении диффузионных осложнений различия в константах равновесия реакций взаимодействия ацетиленовых и олефиновых углеводородов с LnPdm перестают играть существенную роль, что приводит к снижению селективности процесса. Это обстоятельство, как правило, позволяет существенно снизить расход палладия в корочковых катализаторах по сравнению с контактами обычного типа. [28]
Как правило, наибольшее диффузионное сопротивление оказывает не пленка газа, а слой твердого продукта реакции. Здесь нужно различить два типа диффузионных осложнений. Одни из них обусловлены газовой фазой и сосредо очены в порах покровного слоя, а другие связаны с перемещением ионов внутри кристаллов. [29]
При сравнении систем с пылевидным цеолитсо держащим и с шариковым гранулированным катализа - торами в последних концентрация н-бутана в газе возрастает, а концентрация бутиленов - уменьшается. По-видимому, сказываются различное время контакта и диффузионные осложнения при протекании процесса на активной поверхности крупного зерна, в результате чего реакции изомеризации протекают недостаточно глубоко, а реакции гидрирования непредельных угле - водородов более выражены. [30]