Диффузионное осложнение
Cтраница 4
Их достоинства - легкость отделения от реакционной массы, возможность многократного использования, высокая селективность. Однако отмечается и ряд недостатков: возможный разрыв зерен катионита под влиянием большого количества теплоты, выделяющейся при разложении гидропероксида на поверхности катализатора; интенсивная конденсация ацетона в порах ионита; диффузионные осложнения, связанные с набухаемостью катионитов и зависящие от природы растворителя. [46]
Для оценки влияния диффузионных факторов на скорость разложения метана разработана специальная методика работы с мелким корундовым порошком с частицами размером 0 - 2 мк. Поскольку длина свободного пробега молекул метана в смеси с водородом при температурах опытов была соизмерима с величиной частиц порошка, можно считать, что процесс разложения метана на поверхности таких частиц свободен от диффузионных осложнений. Задача состояла в определении приростов диаметров частиц порошка в результате разложения на них метана. [47]
В работе [29] рассмотрена реакция крекинга изопропилбензола над алюмосиликатными катализаторами. Эта реакция является благоприятным объектом для изучения кинетики и механизма каталитического крекинга, ибо она в условиях опытов, приведенных в работе [29], протекает практически только на катализаторе без образования побочных продуктов и без диффузионных осложнений. Схему реакции в предположении, что она идет с промежуточным образованием иона карбония, можно записать следующим образом. [48]
Последние два значения соответствуют величинам энергий активации порядка 80 и 120 кДж / моль при 500 К. Видно, что совместное влияние неизотермично-сти и диффузионных осложнений приводит к сложному характеру распределения кокса - ф по радиусу гранулы. [50]
В работах [2, 1] было подробно исследовано влияние закоксованности катализатора на превращение олефиновых углеводородов в условиях, исключающих крекинг. Было показано, что отложение кокса не в одинаковой мере влияет на параллельно протекающие реакции изомеризации, полимеризации и перераспределения водорода. Авторы работы [2] объясняют наблюдаемое изменение селективности диффузионными осложнениями, возникающими при полном или же преимущественном закоксовывании тонких пор, обладающих, по их данным, особой избирательностью относительно реакции перераспределения водорода. Ими также обнаружено, что изменение селективности процесса при закоксовывании катализатора и его отравлении различно. [51]
Кривые, подобные показанным на рис. 4, были получены ранее и другими исследователями, но тогда для соответствующих катализаторов не было предварительно изучено ни число активных центров, ни их активность в элементарном акте реакции. Различие в производительности катализаторов при изменении объемных скоростей принято было объяснять лишь макрокинетическими факторами - диффузионными осложнениями, малой доступностью внутренней поверхности вследствие ультрамикропористости и пр. Значение макрокинетических факторов бывает очень велико, однако опытные данные показывают, что в исследованных нами случаях не они оказывают решающее влияние на производительность. [52]
Глубина проникновения палладия в зерна ( носителя сильно зависит от концентрации органического вещества в водном растворе, используемом для пропитки. При 40 - 80 % - ной концентрации раствора глубина проникновения палладия в у - А12О3 составляет примерно 0 5 мм. Такая толщина работающего слоя катализатора обеспечивает наибольший эффект при высоких температурах и больших объемных скоростях, когда в силу диффузионных осложнений внутренние слои катализатора практически не функционируют. Среди факторов, влияющих на толщину палла-диевого слоя, важным является и время взаимодействия растворов с носителем. [53]
Глубина проникновения палладия в зерна носителя сильно зависит от концентрации органического вещества в водном растворе, используемом для пропитки. При 40 - 80 % - ной концентрации раствора глубина проникновения палладия в у - А12О3 составляет примерно 0 5 мм. Такая толщина работающего слоя катализатора обеспечивает наибольший эффект при высоких температурах и больших объемных скоростях, когда в силу диффузионных осложнений внутренние слои катализатора практически не функционируют. Среди факторов, влияющих на толщину палла-диевого слоя, важным является и время взаимодействия растворов с носителем. [54]
Реакции гидрирования, в особенности гидрирования этилена, часто используются как модельные для изучения закономерностей подбора катализаторов и механизма катализа на металлах. Поэтому сведения о закономерностях подбора этих катализаторов для реакций гидрирования можно почерпнуть, как правило, из работ технической направленности, проводимых при высоких давлениях, когда вероятны диффузионные осложнения. [55]
Страницы: 1 2 3 4