Cтраница 4
Самая устойчивая окись осмия - OsO4, которую получают нагреванием тонкого порошка металла до температуры красного каления в токе воздуха или кислорода. Молекулярный вес OsO4 в газообразном состоянии соответствует указанной выше формуле. Окись осмия ( VIII), летуча даже при комнатной температуре и обладает характерным запахом, ее пары сильно раздражают дыхательные пути и слизистую оболочку глаз. Она устойчивее окиси рутения ( VIII), но все же обладает сильными окислительными свойствами, восстанавливаясь до OsO2 и металлического осмия. Окись осмия ( VIII) растворяется в воде, спирте и эфире. Окись осмия ведет себя как ангидрид слабой кислоты, дающий с едким кали соль K2 [ OsO4 ( OH) 2 ], в которой координационное число центрального атома равно шести. [46]
Осмий взаимодействует со фтором только при нагревании. Хлор реагирует с осмием с образованием различных хлоридов. Осмнаты Me2 [ OsO4 ] образуются при действии спирта на щелочной раствор оксида ( VIII) осмия. При действии хлористого аммония на раствор осмиата калия образуется осмиатетраам-минхлорид [ ОзО2 ( гШз) 4 ] С12, иначе называемый солью Ферми, прокаливанием и последующим восстановлением которой может быть получен металлический осмий. Растворение OsO4 в концентрированном аммиачном растворе КОН приводит к образованию осмиамата калия KlOsOaNJ, выделяющегося в виде желтого кристаллического порошка. [47]
Самым тугоплавким является осмий. Он же имеет самую высокую удельную массу ( 22 7 г / см3) не только среди платиновых металлов, но и среди всех известных на Земле веществ. Даже металлы группы трансурановых элементов менее плотные. Очевидно, максимально возможная для металлов плотность у осмия определяется зависящей от электронного строения возможностью образования большого числа связей металл - металл ( характер их близок к ковалентному) и возникающей в результате очень плотной упаковкой атомов в металлическом осмии. [48]
Четырех окись ос м и я OsO4 является наиболее важным и характерным соединением осмия. Образует бесцветные прозрачные иглы с температурой плавления около 40, при несколько более высокой температуре начинает возгоняться. При 134 кипит, образуя бесцветные пары с очень резким запахом, напоминающим хлор или озон, весьма ядовитые по своему действию на слизистую оболочку легких; при соприкосновении паров с тканями происходит восстановление с особенно серьезными повреждениями глаз. Кристаллы четырех-окиси осмия вызывают почернение кожи и появление болезненных язв. Пары четырехокиси появляются при нагревании металлического осмия на воздухе или в кислороде, при нагревании с азотной кислотой или царской водкой тонко измельченного металлического осмия или его растворимых соединений, при перегонке растворов щелочных солей осмия с хлором или бромом, а также с хлоратами и броматами в присутствии минеральной кислоты. Четырехокись растворяется в воде с образованием бесцветного раствора, который не имеет кислой реакции ( надосмиевая кислота не существует) и обладает характерным запахом. [49]