Осмометрия

Cтраница 3

В настоящее время метод осмометрии доведен до высокого совершенства. Не существует затруднений в точном определении молекулярных весов хорошо фракционированных образцов, ( М) п которых не слишком мал ( например, 10 000), или даже нефракционированных образцов, содержащих незначительные количества низкомолекулярных фракций. [31]

Молекулярный вес определен методом осмометрии в 90 % - ной муравьиной кислоте. [32]

Значения DP получены методом паровой осмометрии. [33]

Наряду с методами светорассеяния и осмометрии седимента-ционный анализ представляет собой абсолютный метод определения молекулярных масс полимеров в очень широком интервале - от нескольких тысяч до десятков миллионов. Изучение свойств растворов полимеров на скоростной аналитической ультрацентрифуге позволяет исследовать гидродинамические и термодинамические свойства макромолекул, определять их размеры и форму, количественно характеризовать равновесную гибкость изолированных макромолекул. [34]

Хотя оборудование, требующееся для осмометрии, весьма несложно ( фиг, 4), точные определения очень затруднительны. Чтобы избежать бактериального разложения белка, определения следует проводить при низких температурах и в течение коротких промежутков времени. Для ускорения достижения равновесия часто применяют в качестве манометра капиллярную трубку. При этом капиллярных явлений [11] можно избежать, заменяя воду в капилляре толуолом. С целью уменьшить эффект Доннана и исключить - ошибки, вызванные следами солей, присутствующих в белковых растворах, в качестве растворителя используют концентрированный солевой раствор; в него же погружают и мембрану осмометра. Измерение мембранных потенциалов позволяет рассчитать ту часть давления р, которая обусловлена различиями в активности ионов. [35]

К числу этих методов относятся осмометрия, криоскопия и эбулио-скопия. [36]

Из них наибольшее применение получила осмометрия ( см., например, 132 - 135) - метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометрическое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5 - Ю5; ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше - невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 103 - 2 - 10 используются методы изотермической перегонки136 139 или осмометрии в паровой фазе140, основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [37]

Зависимость приведенного осмотического давления от концентрации. Сравнение различных мембран при использовании образца фракционированной нитроцеллюлозы в н-бу-тилацетате. [38]

Таким образом, применение метода осмометрии не требует соблюдения специальных условий. Однако при исследовании нефракционированных образцов, содержащих значительные количества полимера, способного диффундировать через мембрану, при измерении осмотического давления возникают некоторые затруднения. В настоящее время этим методом трудно получить истинные величины ( М) п нефракционированных полимеров. [39]

Хотя к настоящему времени методика осмометрии коллоидных систем трудами многих исследователей доведена до большого технического совершенства, все же, вследствие указанных трудностей, она не привела к однозначным результатам при определении размера дисперсных частиц и молекулярного ( частичного) веса. Тем не менее осмотический метод исследования дисперсных систем, в особенности растворов высокомолекулярных соединений, как будет показано в дальнейшем, сыграл большую роль в познании внутренних структурных изменений в этих системах, происходящих под влиянием различных факторов. [40]

Этот метод также называют методом термоэлектрической осмометрии Хил-ла - Болдса, парофазной осмометрией или обратной эбулиоскопией. [41]

Определяют М методами эбулиогра-фии, паровой и мембранной осмометрии, криоскопии, методами определения концевых групп. [42]

Сочетание с ГПХ методов вискозиметрии, осмометрии, светорассеяния и ПГХ позволяет определять молекулярно-массовые распределения статистических сополимеров. [43]

Молекулярный вес, определенный с помощью осмометрии, как мы уже указывали, дает усредненный по числу частиц, или сред-нечисленный, молекулярный вес Мп, поскольку осмотическое давление пропорционально числу молекул растворенного вещества. [44]

Значение № можно экспериментально определить методами мембранной осмометрии, эбулиометрии, криоскопии и анализа содержания концевых групп; все эти методы зависят от числа находящихся в системе молекул. [45]

Страницы: 1 2 3 4