Cтраница 2
Таким образом, как будто бы получается условие применимости линейного феноменологического закона к химическим реакциям - близость системы к состоянию равновесия. Это, конечно, крайне ограничило бы применимость неравновесной термодинамики к химическим реакциям. Однако, как будет показано несколько позже, дело обстоит не так безнадежно, если реакцию можно представить протекающей в несколько элементарных стадий. [16]
Необходимо подчеркнуть, что из самого факта малости отклонений An ( V) нельзя делать выводы об отсутствии химического взаимодействия компонентов и близости системы к идеальным. Заключения такого рода являются довольно распространенной ошибкой. По существу необоснованными и произвольными являются также встречающиеся в литературе заключения о наличии химических соединений компонентов двойных систем при обнаружении положительных отклонений от аддитивности, составляющих несколько ( 2 - 4) единиц третьего десятичного знака. Такие значения n ( V) могут быть следствием чисто физических эффектов сжатия. [17]
Необходимо подчеркнуть, что из самого факта малости отклонений Att ( V) нельзя делать выводы об отсутствии химического взаимодействия компонентов и близости системы к идеальным. Заключения такого рода являются довольно распространенной ошибкой. По существу, необоснованными и произвольными являются также встречающиеся в литературе заключения о наличии химических соединений компонентов двойных систем при обнаружении положительных отклонений от аддитивности, составляющих несколько ( 2 - 4) единиц третьего десятичного знака. Такие значения An ( V) могут быть следствием чисто физических эффектов сжатия. [18]
Оно отражает тот факт, что при наличии химических реакций равновесная максвеллов-ская форма функций распределения ни в какой мере не означает, вообще говоря, близости системы к равновесию. Наиболее драматической в этом смысле представляется ситуация при необратимых реакциях. [19]
Тройная фазовая диаграмма модельной углеводородной смеси ( р 18 МПа. [20] |
Изменение насыщенности в ходе такого процесса позволяет судить о превалирующей роли процессов конденсации или испарения, а изменение соотношений молекулярных весов и плотностей фаз - о близости системы к критической точке. Применение метода, предложенного в работе [7], дает близкие результаты. [21]
Из всех, полученных для одного характеристического уравнения, выбиралось наименьшее значение, так как оно соответствует процессу с наибольшей колебательностью и в конечном счете определяет близость системы к границе устойчивости. [22]
Оптимальная в теоретическом смысле реакция но приоритету предполагает, что она должна быть произведена за нулевое время. Близость системы прерывания к указанному оптимальному варианту характеризует качество данной системы прерывания. В реальных условиях оптимальность системы зависит, в первую очередь, от времени исполнения, времени реакции и правильного взаимодействия приоритетов. Введение возможности динамического изменения приоритетов позволяет в каждом случае приблизить систему к оптимальной. [23]
Однако и квадратичная оценка не всегда является удачной, так как при такой оценке качества сильно колебательный процесс с большим перерегулированием может оказаться лучшим, чем монотонный. Квадратичная оценка, по сути дела, не учитывает близость системы к колебательной границе устойчивости. [24]
Вариант структуры обрабатывающе-управляющего центра. [25] |
Иерархическая система управления, естественно, предполагает наличие координирующего центра, обеспечивающего управление системой в целом. Следует отметить, что понятие центр не означает какой-то территориальной близости систем, его составляющих. Физически центром может быть вычислительная сеть, организованная определенным образом. Разумеется, появленние таких распределенных центров - пока дело будущего, но логика работы таких систем должна совершенствоваться и развиваться уже сегодня. [26]
Как утверждали авторы этой работы, ими был описан новый тип перемежаемости, связанный с возникновением гигантских выбросов. Классическая перемежаемость Помо и Манневи-ля [270] была связана с близостью системы к точке тангенциальной бифуркации. В результате этой бифуркации теряет устойчивость неподвижная точка соответствующего отображения. Когда траектория проходила вблизи этой точки, являющейся слабо неустойчивой, в течение некоторого времени в системе наблюдалась ламинарная фаза, сменявшаяся затем интервалом хаотического поведения. [27]
Следует еще раз подчеркнуть отличие w0 от общей скорости w0 (9.120), зависящей от текущих мгновенных значений концентраций всех участников реакции. Таким образом, условием применимости линейного феноменологического закона к химическим реакциям является как будто близость системы к состоянию равновесия. Это, конечно, крайне ограничило бы применимость неравновесной термодинамики к химическим реакциям. Однако, как будет показано позже, дело обстоит не так безнадежно, если реакцию можно представить протекающей в несколько элементарных стадий. [28]
Управлять течением химического процесса и проводить его так, чтобы обеспечить максимальную скорость желаемой реакции, максимальный выход продуктов и минимальные затраты сырья, можно, только зная точно, какая из указанных выше причин преобладает. Если при заданных условиях реакция не идет в данном направлении из-за незначительных ее термодинамических возможностей или близости системы к истинному химическому равновесию ( при котором ДС имеет небольшую абсолютную величину), то для ее осуществления следует изменить условия ( например, температуру, концентрации исходных веществ и давление) таким образом, чтобы термодинамические возможности реакции возрастали в нужном направлении. [29]
Управлять течением химического процесса и проводить его так, чтобы обеспечить максимальную скорость желаемой реакции, максимальный выход продуктов и минимальные затраты сырья, можно, только зная точно, какая из указанных причин преобладает. Если при заданных условиях реакция не идет в нужном направлении из-за незначительных ее термодинамических возможностей или близости системы к истинному химическому равновесию, то для ее осуществления следует изменить условия ( например, температуру, концентрации исходных веществ и давление), так чтобы термодинамические возможности реакции возрастали в нужном направлении. [30]