Cтраница 2
Гейл, Пфистерер и Стори [1147] получили так называемые самоусиливающиеся эластомеры, которые представляют собой сополимеры стирола с бутадиеном, построенные так, что молекула состоит из блоков полистирола и полибутадиена. [16]
Оцениваемая по этой формуле температура стеклования оказывается приблизительно на 50 С ниже, чем наблюдаемая для макроскопических образцов гомополимера стирола того же молекулярного веса, что у блоков полистирола в сополимерах. [17]
Повышение температуры способствует сближению констант сополимеризации бутадиена и стирола [9], однако даже при 130 - 160 С этот эффект не столь значителен, чтобы таким приемом исключить полное образование блоков полистирола. [18]
При нагревании синтезированного таким образом полимера до 80 на конце цепи образуется свободный радикал в результате распада перекисной группы; введение метилметакрилата в реакционную смесь приводит к получению блок-сополимера, содержащего блоки полистирола и полиметилметакрилата. [19]
Схематическое изображение структуры блоксополимеров стирола типа С - Б - С. Затемненные области - домены полистирола. [20] |
Практически вся теория строения и свойств блок-сополимеров развивается применительно к блок-сополимерам бутадиена и стирола типа полистирол - полибутадиен - полистирол и к двублочникам, молекулы которых состоят из блоков полибутадиена и блоков полистирола. Первые обозначаются СБС, вторые - СБ. [21]
В работе Скулиоса и Фина [79] изучались растворы блок-сополимеров стирола и этиленоксида в селективных растворителях, растворяющих или полистирол, или полиэтиленоксид. Благодаря большой протяженности блоков полистирола и полиэтиленоксида в сополимере в зависимости от типа растворителя возникает тот или иной вид гетерофазной системы. [22]
В СССР разработан большой ассортимент бутадиен-стироль-ных статистических каучуков растворной полимеризации, различающихся содержанием связанного стирола, типом антиоксиданта. Бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации, содержащий блоки полистирола и предназначенный для переработки литьем под давлением, указан под маркой ДССКЛН. [23]
Совместный полимер стирола и винилацетата получают в растворе метилэтилкетона. Мономерные звенья винилацетата чередуются в сополимере с блоками полистирола, содержащими по 50 - 100 звеньев стирола. [24]
На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. [26]
Верхняя температура стеклования семи блок-сополимеров лежит в пределах 78 - 83 5, что значительно ниже, чем Tg полистирола высокого молекулярного веса. Оценка среднечислового молекулярного веса из кинетических соображений и определение длины блоков полистирола показывают, что эти блоки имеют молекулярные веса порядка 20 000 и ниже. Это само по себе не может привести к столь низким наблюдаемым значениям Tg, но присутствие антиоксиданта может способствовать значительному снижению температуры стеклования. [27]
Такая окисленная поверхность частиц регенерата обусловливает излишнюю жесткость получаемых из него втори ( ч-ных вулканизатов. Если же размол проводится в присутствии мономера-стирола, то на поверхность прививаются блоки полистирола, и регенерат с такой каучукофильной поверхностью частиц приобретает улучшенные свойства. [28]
Такая окисленная поверхность частиц регенерата обусловливает излишнюю жесткость получаемых из него вторичных вулканизатов. Если же размол проводится в присутствии мономера-стирола, то на поверхность прививаются блоки полистирола, и регенерат с такой каучукофильной поверхностью частиц приобретает улучшенные свойства. Если при виброизмельчении собственно резита получается порошкообразный жесткий регенерат, лишенный текучести и не способный при прессовании образовывать монолитное изделие, то при виброизмельчении в присутствии мономеров или полимеров образуются частицы регенерата с привитыми на поверхности компонентами. [29]
Описан и блоксополимер полистирола с поливинилацетатом. Молекулярный вес такого блоксополимера достигает 165 000, причем примерно 60 % длины его цепи составляет блок полистирола. [30]