Cтраница 3
ГМФТ в качестве основания Льюиса увеличивает степень восстановления карбонильной функции до 97 % от общей степени превращения. Если этот реагент все же восстанавливает еноны, то его поведение различно: так, холестен-4 - он - З превращается в аллнловый спирт ( холестен-4 - ол - Зр) с высокой регио-и стереоспецифичностью. Восстановление ациклических и циклических 1 2-дикетонов [419], а-кетолов [330] и ациклических 1 3-дикетонов борогидридом натрия в метаноле дает прекрасные выходы соответственно 1 2 - и 1 3-диолов. Восстановление 1 3-дикетонов алюмогидридом лития протекает более сложно ( см. разд. [31]
Выступая в роли основания Льюиса, диметилсульфид может выполнять пассивную роль стабилизатора боранов. [32]
Способность кислот и оснований Льюиса взаимодействовать друг с другом определяется их абсолютной жесткостью и абсолютной электроотрицательностью. Понятия сильная кислота Льюиса или слабая кислота Льюиса мало характеристичны, поскольку сила кислоты зависит от типа основания-партнера, а сила основания связана с типом взаимодействующей с ним кислоты. [33]
Теории кислот и оснований Льюиса и Усановича отличаются выбором модели связи между участниками реакции. Кислотно-основные реакции по Льюису осуществляются преимущественно за счет образования и разрыва ковалентной связи, что дает возможность с успехом применять ее в органической химии. [34]
Теория кислот и оснований Льюиса рассматривает вещества как кислоты и основания на основе их электронных структур и способности к образованию ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму, поэтому ее называют также электронной теорией кислот и оснований. [35]
Поскольку лиганды являются основаниями Льюиса, то реакции их замещения являются реакциями нуклеофильного замещения ( SN) в лигандной сфере центральных ионов. Изучение механизмов органических реакций началось примерно с 1950 г., и по мере развития методов измерения скоростей быстрых реакций накопились многочисленные данные 9 реакциях в лигандной сфере различных металлических ионов. [36]
Диборан взаимодействует с основаниями Льюиса, например с аминами ( стр. [37]
Поскольку лиганды являются основаниями Льюиса, то реакции их замещения являются реакциями нуклеофильного замещения ( SN) в лигандной сфере центральных ионов. Изучение механизмов органических реакций началось примерно с 1950 г., и по мере развития методов измерения скоростей быстрых реакций накопились многочисленные данные 9 реакциях в лигандной сфере различных металлических ионов. [38]
Аддукты В3Н7 с фосфорными основаниями Льюиса могут быть приготовлены из эфирных комплексов триборана. [39]
Комплекс кислота Льюиса - основание Льюиса образуется 31 счет перекрывания занятой электронной парой орбитали донор. [40]
Такие полимеры обладают свойствами основания Льюиса, и при образовании аддуктов с кислотами Льюиса типа брома проводимость повышается. [41]
Согласно теории кислот и оснований Льюиса, амфолитом является соединение, которое в зависимости от условий может быть акцептором или донором электронных пар, напр. [42]
Согласно теории кислот и оснований Льюиса, катион металла, являющийся акцептором электронных пар, может рассматриваться в качестве носителя кислотных свойств, способного реагировать с несколькими основаниями, число которых зависит от координационного числа металла. С другой стороны, комплексообра-зующие агенты, теряя протон, функционируют как основания. [43]
В теории кислот и оснований Льюиса внимание сосредоточено не на способности к отщеплению ( донированию) или присоединению ( акцептированию) протона, а на способности к обобществлению электронной пары. По Льюису, кислотой называется акцептор электронной пары, а основанием - донор электронной пары. Теория Льюиса является более общей, чем теория Бренстеда-Лаури, поскольку она применима не только к случаям, когда в роли кислоты выступает протон. [44]
Такие полимеры обладают свойствами основания Льюиса, и при образовании аддуктов с кислотами Льюиса типа брома проводимость повышается. [45]