Cтраница 2
![]() |
Зависимость количества меди, связываемой. [16] |
Изменение угла вращения медноаммиачных растворов наблюдается, по данным Архипова, не только при повышении концентрации аммиака в растворе, но и при добавлении спирта, который уменьшает степень диссоциации медноаммиачных оснований. [17]
Положение о том, что при взаимодействии медноаммиачного основания с целлюлозой происходит либо полное отщепление всего аммиака, связанного в комплексном медноаммиачном основании ( в этом случае реагирует с гидроксильными группами целлюлозы только гидроокись меди), либо отщепления аммиака из комплексного соединения вообще не происходит ( в этом случае реагирует куприаммингидрат) неправильно. В результате взаимодействия медноаммиачных оснований с целлюлозой уменьшается количество аммиака, связанного в комплексном соединении, причем остаточное количество аммиака может быть различным в зависимости от условий реакции. [18]
Согласно полученным данным, возможность взаимодействия различных углеводов с медноаммиачным основанием в значительной степени зависит от конфигурации молекул углеводов. Так, например, а-маннозид, для которого возможность взаимодействия гликолевой группировки с медноаммиачным основанием значительно больше, чем для а-глюкозида, реагирует с этим основанием активней, чем глюкозиды ( рис. 50), и при одном и том же содержании меди вызывает более значительное изменение электропроводности раствора. [19]
При формовании вследствие диффузии аммиака из прядильного раствора в воду смещается химическое равновесие: от целлюлозы отщепляются молекулы медноаммиачного основания, н целлюлоза постепенно регенерируется. [20]
При формовании вследствие диффузии аммиака из прядильного раствора в воду смещается химическое равновесие: от целлюлозы отщепляются молекулы медноаммиачного основания, м целлюлоза постепенно регенерируется. [21]
Этот механизм реакции не является достаточно доказанным. Некоторые исследователи считают маловероятным образование алкоголятного соединения и предполагают, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном реактиве образуется молекулярное соединение за счет взаимодействия медноаммиачного основания с гидроксилами целлюлозы или медноаммиачное основание просто адсорбируется целлюлозой и растворение представляет чисто физический процесс. [22]
При помощи этого метода Архиповым в последнее время получен ряд интересных данных о влиянии отдельных факторов, в частности, концентрации аммиака в растворе, на образование медноаммиачного соединения целлюлозы. Как показал Ривес42, существенные результаты по вопросу о строении продуктов взаимодействия куприаммингидрага с моно-и полисахаридами могут быть получены также при исследовании изменения электропроводности медноаммиачных оснований в результате их взаимодействия с моно - и полисахаридами и, в частности, с целлюлозой. [23]
Этот механизм реакции не является достаточно доказанным. Некоторые исследователи считают маловероятным образование алкоголятного соединения и предполагают, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном реактиве образуется молекулярное соединение за счет взаимодействия медноаммиачного основания с гидроксилами целлюлозы или медноаммиачное основание просто адсорбируется целлюлозой и растворение представляет чисто физический процесс. [24]
В ряде случаев необходимо, чтобы поливиниловый спирт утратил растворимость в воде. Это может быть достигнуто разными способами: 1) термической обработкой, которая сопровождается внутри - или межмолекулярной этерификацией, образованием перекисей, а также структурированием; 2) обработкой альдегидами ( формальдегидом); 3) обработкой некоторыми неорганическими соединениями ( бура, соли хромовой кислоты, медноаммиачные основания и др.), образующими нерастворимые комплексные соединения; 4) сшиванием органическими соединениями, например, дикарбоновыми кислотами. Чтобы придать волокнам из поливинилового спирта стойкость к кипящей воде, их подвергают двухстадийной обработке: а) термической при 210 - 220 С и б) формальдегидом. [25]
Влажную целлюлозу растворяют в медно-аммиачном растворе в течение нескольких часов. Медноаммиачный раствор целлюлозы должен быть защищен от доступа воздуха, так как иначе происходит быстрая деструкция целлюлозы. При растворении целлюлозы в реактиве Швейцера образуется комплекс целлюлозы и медноаммиачного основания, растворимый в воде или водном растворе аммиака или щелочи. Для регенерации целлюлозы эти растворы направляют в прядильную ванну, где происходит их коагуляция. В качестве прядильной ванны вначале применяли 30 - 65 % - ную серную кислоту, а позднее - 7 - 10 % - ный раствор едкого натра. Такая ванна вызывает сравнительно медленное образование волокна, что благоприятно сказывается на процессе вытягивания волокна при формовании. Щелочной метод формования используют при получении пленок. Сформованное волокно принимается на бобины, а затем подвергается процессам промывки и авиважа. При получении медноаммиачного шелка технически важной проблемой является регенерация меди и аммиака. [26]
Влажную целлюлозу растворяют в медно-аммиачном растворе в течение нескольких часов. Медноаммиачный раствор целлюлозы должен быть защищен от доступа воздуха, так как иначе происходит быстрая деструкция целлюлозы. При растворении целлюлозы в реактиве Швейцера образуется комплекс целлюлозы и медноаммиачного основания, растворимый в воде или водном растворе аммиака или щелочи. Для регенерации целлюлозы эти растворы направляют в прядильную ванну, где происходит их коагуляция. [27]