Cтраница 2
В присутствии третичного основания ( В) между аминами и изоцианатом протекает катализируемая основанием реакция, накладываюрдаяся на реакции самопроизвольную и катализируемую продуктами. Согласно Бейкеру и Бейли, катализируемая основаниями реакция включает следующие стадии. [16]
При взаимодействии гетероциклических третичных оснований например пиридина, 3-пнколина, хинолина, изохинолина или хинальдина, с эпихлоргидрином были получены красители различных, иногда очень интересных цветовых оттенков. Однако такие красители дают не стойкие к свету выкраски и поэтому ш приобрели практического значения. [17]
При взаимодействии гетероциклических третичных оснований, например пиридина, fi - пиколина, хинолина, изохинолина или хинальдина, с эпихлоргидрином были получены красители различных, иногда очень интересных цветовых оттенков. Однако такие красители дают не стойкие к свету выкраски и поэтому не приобрели практического значения. [18]
Пиридин является слабым третичным основанием, молекула которого построена из 5 СН-групп и одного атома азота, соединенных в шестичленное кольцо. [19]
Афиллидин является монокислотным, третичным основанием, дающим моноиодметилат. [20]
Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] приготовлен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда йодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. [21]
Аддукты SO3 с третичными основаниями ( например, пиридином) или циклическими эфирами ( например, диоксаном), представляют собой селективные сульфирующие агенты, особенно пригодные для сульфирования ароматических соединений с повышенной я-электронной плотностью, Их реакционная способность снижается при уменьшении нуклеофильности растворителя. [22]
Вместо эфира можно применять третичные основания, причем образуются вещества типа аммониевых соединений. Челинцев [23] заменял эфир диметиланилином. Андрианов показал возможность [29] замены эфира на этиловый эфир ортокремневой кислоты. [23]
Дпметиланилип, который представляет собой третичное основание, не может присоединяться ни к третичному азоту морфия, пи к азоту кодеина. [24]
Тропин CgH ON представляет собой третичное основание, содержащее N-метильную группу и спиртовый гидроксил. [25]
К разбавленному раствору гидрохлорида третичного основания прибавляют по каплям приблизительно эквивалентное количество раствора ферроцианида калия. Немедленное образование осадка свидетельствует / присутствии третичного основания. [26]
К разбавленному раствору гидрохлорида третичного основания прибавляют по каплям приблизительно эквивалентное количество раствора ферроцианида калия. Немедленное образование осадка свидетельствует о присутствии третичного основания. [27]
Однако выход из большинства третичных оснований очень мал; легче всего образуют спирты те диметиланилины, у которых пара-положение занято. [28]
Во многих случаях отщепление третичного основания является не результатом внутримолекулярной атаки отрицательно заряженного кислорода по - углеродному атому, а следствием прямой атаки иона гидроксила на этот атом. В таких случаях продуктами реакции оказываются третичное основание и спирт. Отщепление метанола от четвертичных метогидроокисей, с которым конкурирует этот процесс, является просто частным случаем атаки такого рода на один из четырех углеродных атомов, непосредственно связанных с азотом. [29]
Однако с пиридином как третичным основанием был синтезирован продукт присоединения ВШС. Ряд других третичных аминов, аммиак и некоторые первичные и вторичные амины также реагируют с образованием аддуктов 1: 2, аналогичных рассмотренному выше. [30]