Cтраница 1
Энергическое основание способно удерживать значительное количество кислоты, что не по силам мало энергическому основанию. Большинство же других металлов, не способных давать кислые соли, суть элементы двуатомные, как кислород, откуда уже получается намек на то, что в двуосновной кислоте, напр. NaHSO и Na2SO4, тогда как такие двуатомные металлы, как кальций или барий, не дают кислых солей, потому что сразу замещают оба пая водорода одним своим атомом, образуя, напр. [1]
Их высшие окиси суть мало энергические основания или кислоты, легко переходящие в низшие более основные формы. [2]
Элементы четных рядов образуют наиболее энергические основания, и притом основная способность для них возрастает в данной группе по мере увеличения атомного веса. Известно, что цезий более электроположителен и образует основание более энергическое, чем рубидий и калий, как показал это Бунзен в своих исследованиях этого металла; относительно бария, стронция и кальция это известно каждому по давнему знакомству с соединениями этих элементов. То же повторяется и в такой же мере при переходе в четвертой группе от иттрия к церию, цирконию и титану, как видно на таблице, а также при переходе от урана к вольфраму, молибдену и хрому. Эти металлы четных рядов характеризуются еще и тем, что для них неизвестно ни одного металлоорганического соединения, а также ни одного водородистого соединения, тогда как металлоорганические соединения известны почти для всех элементов, расположенных в нечетных рядах. Такое различие элементов четных и нечетных рядов основывается на следующем соображении: элементы нечетных рядов, относительно ближайших элементов той же группы, но принадлежащих к четным рядам, оказываются более кислотными, если можно так [246] выразиться, а именно, натрий и магний образуют основания менее энергические, чем калий и кальций; серебро и кадмий дают основания еще менее энергические, чем цезий и барий. В элементах нечетных рядов основные способности различаются гораздо менее при возрастании атомного веса, чем в элементах четных рядов. Окись ртути, правда, вытесняет окись магния из растворов, окись талия, конечно, образует основание более энергичное, чем окись индия и алюминия, но все же это различие в основных свойствах не столь резко, как между барием и кальцием, цезием и калием. Это особенно справедливо для элементов последних групп из нечетных рядов. Кислоты, образованные фосфором, мышьяком и сурьмою, а также серою, селеном и теллуром, весьма сходны между собою при одинаковости состава; только прочность высших степеней окисления с возрастанием атомного веса здесь, как и во всех других рядах, уменьшается, а кислотный характер изменяется весьма мало. [3]
Энергическое основание способно удерживать значительное количество кислоты, что не по силам мало энергическому основанию. Большинство же других металлов, не способных давать кислые соли, суть элементы двуатомные, как кислород, откуда уже получается намек на то, что в двуосновной кислоте, напр. NaHSO и Na2SO4, тогда как такие двуатомные металлы, как кальций или барий, не дают кислых солей, потому что сразу замещают оба пая водорода одним своим атомом, образуя, напр. [4]
Эта окись не встречается в природе в свободном состоянии, потому что составляет энергическое основание, находящее всюду кислотные вещества, с которыми дает соли. Обыкновенно она соединена с кремнеземом или находится в виде угольной [ углекислой ] или сернокислой солей. Угольные [ углекислые ] и азотные [ азотнокислые ] соли извести при накаливании разлагаются, образуя известь. Из угольной соли, встречающейся столь часто в природе, обыкновенно и получают окись кальция, как для обширного употребления в практике, так и более чистую для химического применения. Муассан), и в этом положении магнезия еще более извести сопротивляется жару. С водою известь дает гидрат. Водная же известь, или гидрат окиси кальция СаНЮ - ( уд. Едкая известь, как и другие щелочи, действует на многие животные и растительные вещества и, на основании этого, находит не мало практических применений, напр. Гидрат извести теряет воду легко при слабом накаливании ( 530), но при 100 потери воды не происходит. При смешении с водою известь образует тестообразную массу, известную под названием известки, а в разбавленном виде - известкового молока, потому что, при взбалтывании с водою, долго висит в ней и придает ей вид молочной жидкости. [5]
Si О2; HgO и MgO суть основания, дающие соли состава RX2; Т12О3 и А12О3 суть менее энергические основания, дающие средние и основные соли, а РЬО2 и SiO2 суть слабые кислотные окислы. Окись талия, конечно, энергичнее, чем глинозем, по отнош [ ению. HgO вытесняет MgO из ее солей. Mg, и свинец в отличие от кремния дает кроме РЬО2 еще резкую основную окись РЬО. По отношению к этим низшим формам: Hg2O, T12O, РЬО и Bi2O3 высшие окислы HgO, Т12О3, PbO2, Bi2O5 занимают роль перекисей. Высшие окислы HgO, T12O3, PbO2, Bi2O5 выделяют при накаливании кислород, все суть окрашенные порошки, все легко восстанавливаются и до металлов. Если BiCl легко разлагается водою, то это свойство еще развито в PbCl2, который разлагается при накаливании водяным паром, а Т1С1 уже прочен. Талий труднее летуч, чем ртуть. Все это выражается следующими пропорциями: 1) Т1: Hg: Pb Al: Mg: Si; 2) Т1: К РЬ: Са; 3) Tl: Hg Pb: Tl Bi: Pb. He должно забывать, что все эти отношения лишены произвола, основаны на отношении не одних качеств, но на отношении чисел, выражающих атомные веса. Заменив знак геометрической пропорции знаком арифметической пропорции ( см. выше), мы получим в действительности остатки, а именно 204 - 200 - 208 27 - 24 - 28, ног. [6]
Металлы Mg - и Са получили название щелочноземельных по той причине, что они, подобно щелочам, образуют энергические основания; земельными же они названы потому, что в природе они встречаются в состоянии соединений, образующих нерастворимую массу земли, и сами в виде окисей RO имеют землистый вид. [7]
Сравнивая ] Замечая ( см. таблицу), что при переходе [ от ] от К, Rb к Cs или от Са, Sr к Ва мы встречаем более энергические основания, станет понятным почему идя от ТЮ2 и ZrC2 к СеО2 [ н ThO2 ] мы [ встречаем. [8]
Первый из них должен образовать окисел R20, второй - RO, а третий R203; первый будет сходен с цезием, второй - с барием, а все их окиси должны обладать, конечно, характером самых энергических оснований, потому что из этого ряда ( 10) даже и торий в своей окиси ThO2 обладает уже свойствами ясного основания, и даже уран, стоящий в том же ряду, в своем окисле U03, обладает еще ясным основным характером. Этот элемент должен образовать, - как - высшую степень окисления состава R205, как ниобий и тантал, с которыми он должен быть аналогичен. Может быть в минералах, заключающих эт [ от ] и элементы, и находится некоторое количество слабой кислоты, образованной этим металлом. [9]
Эти металлы обладают в высшей мере способностью сгущать и пропускать водород, что показана для никкеля, палладия, железа и платины. Их высшие окислы суть мало энергические основания или кислоты, легко переходящие в низшие более основные формы. [10]
Эти приемы часто недостаточны или трудно достижимы, а потому атомные веса многих [ редких ] элементов, не дающих разных форм окисления, установлены на признаках, иногда очень шатких. Часто для этой цели руководствуются тем соображением, что многие энергические основания имеют состав RO [ менее резки ] ( оттого окисям Се, Yt, Di, La дают эту форму), менее резкие - состав R203 ( оттого окиси урана дают эту формулу), кислотные окислы - состав RO2, R. Впрочем, для убеждения в неверности этого суждения достаточно припомнить один тот факт, что высшие из кислородных соединений OsO4 и RuO4 обладают очень слабыми кислотными свойствами. [11]
Так, например, сернокислая соль экабора Eb2 ( SCH) 3 не будет уже таким легкорастворимым телом, как A12 ( S04) 3, п отому ч то сернокислая соль Са менее растворима, чем у Mg. Так как Са дает основание менее энергическое, чем Na, a TiO - менее энергическое основание, чем А1203, то и экаборовая окись ЕЬ203 будет менее резким основанием, чем MgO. [12]
Невозможно, [ мне кажется ] дать точного определения этому разряду окислов. Их окислительная способность, например окисление [ НС1 ] галоидоводородов с, выделением [ хлора ] галоида, принадлежит и многим другим высшим окислам, не имеющим свойств энергических оснований, напр. [13]
Так, Бунзен показал, что Cs более электроположителен, чем К и Rb. HgO вытесняет MgO и BeO; Bi203 более энергическое основание, чем Sb20s или As203, а в Р203 основных свойств и нет, они видны разве в том, что РН3О3 есть кислота не трех -, а двухосновная. [14]
Так, Бунзен показал, что Gs более электроположителен, чем К и Rb. HgO вытесняет из соединений) MgO и ли ВеО; Bi203 более энергическое основание, чем Sb203 или As203, а в Р203 основных свойств и нет, они видны разве в том, что РН303 есть кислота не трех -, а двухосновная. По той же причине Та дает менее резкую кислоту, чем Nb и V, равно как и Те по отношению к Se и S. Кислотные свойства в РЬО2 очень слабо развиты, но, однако, Фреми получил К2РЬ03ЗН20, соответствующую оловянной и кремневой солям; в SnO2 они ясны, в SiO2 уже нет основных свойств, развиты хотя и слабо только кислотные свойства. [15]