Cтраница 1
Основность ароматических аминов ослабляется нитрогруппами, находящимися в орто - и пара-положении, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогруппа в орто-положении; ж-нитроа НилИН, напротив, почти не уступает по основности анилину. Различие в основности нитроанилинов может быть использовако для их разделения. [1]
Основность ароматических аминов ослабляется нитрогруппами, находящимися в орто - и пара-положении, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогруппа в орто-положении; ж-нитроанилин, напротив, почти не уступает по основности анилину. Различие в основности нитроанилинов может быть использовано для их разделения. [2]
Основность ароматических аминов, например Л Л - ди - - метиланшшна, понижена из-за сопряжения свободной электронной пары атома азота с ароматическим ядром. Находящиеся в орто-положениях этильные группы заставляют диметиламино-группу повернуться так, что это сопряжение нарушается. Подобные явления называют пространственными препятствиями сопряжению. [3]
Основность ароматических аминов - замещенных анилинов - может сильно изменяться в зависимости от электронных смещений, вызываемых заместителями, и взаимного расположения последних и аминогруппы. [4]
Основность ароматических аминов тем меньше, чем больше атомов водорода в аммиаке замещено фенильными группами. [5]
![]() |
Основность ароматических и алифатических аминов. [6] |
Рассмотрение основности ароматических аминов упрощается в связи с тем, что мезом рное взаимодействие может происходить только в свободном основании, но не в сопряженной кислоте. Поэтому стерическое ингибирование мезомерии путем понижения относительной стабильности амина должно приводить к увеличению основности и к уменьшению силы сопряженной кислоты. Так, в ряду производных анилина основность сильно уменьшается при увеличении размеров орпго-алкильных заместителей, хотя спектры не обнаруживают существенного изменения мезомерного взаимодействия, - а полярные эффекты алкильных групп должны были бы увеличить основность. [7]
Понижение основности яара-заме-щенных ароматических аминов имеет две причины, и обе они вызваны одним и тем же эффектом: 1) неподеленная пара менее доступна для атаки протоном, 2) при образовании сопряженной кислоты резонансная стабилизация, обусловленная вкладом формы 1, исчезает, поскольку электронная пара перестает быть неподеленной, а включается в связь с протоном. Аналогичным образом влияют заместители на кислотность фенолов. [8]
![]() |
Структура молекулы и положение равновесия. Резонансно-стабилизованный. [9] |
Как влияют заместители в кольце на основность ароматических аминов. [10]
В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе и бензольному ядру. [11]
В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе и бензольному ядру. [12]
Два фактора должны объяснять влияние нитрогрутш на ослабление основности ароматических аминов. Индуктивный эффект нитрогруппы понижает основность, потому что диполь нитрогруппы отталкивает положительный заряд иона анилиния. [13]
Два фактора должны объяснять влияние нитрогрупп на ослабление основности ароматических аминов. Индуктивный эффект нитрогруппы понижает основность, потому что диполь нитрогруппы отталкивает положительный заряд иона анилиния. [14]
Этим объясняется пониженная ( по сравнению с алифатическими) основность ароматических аминов. [15]