Основность - аммиак
Cтраница 1
 |
Диапазоны К возможной дифференциации кислотной силы для некоторых растворителей 129. [1] |
Основность аммиака приблизительно в 10 12 раз выше основности воды, а кислотность аммиака в 1025 раз ниже кислотности воды. Следовательно, кислоты, рК которых в водных растворах меньше 12, в жидком аммиаке являются сильными кислотами, а кислоты, рК которых в водных растворах больше, 39, в жидком аммиаке практически не проявляют кислотных свойств. [2]
Почему константа основности аммиака отличается от констант основности аминов. [3]
В классической теории основность аммиака объяснялась образованием продукта присоединения с водой - гидроокиси аммония NH4OH, которая, как полагали, ионизирована лишь в незначительной степени. Следовательно, азот в своих ковалентных соединениях может проявлять максимально четыре ковалентные связи. Неионизированная гидроокись аммония должна была бы содержать пятивалентный азот с десятью электронами вокруг него, причем два из них находились бы в JV-слое, что невозможно для элемента второго периода. [4]
Следует отметить, что, хотя основность аммиака и метиламина в отношении кислот Н3О и триметилбора одного и того же порядка, в отношении кислоты трети-бутилбора порядок основности существенно отличается. Авторы относят эти различия за счет разнообразных типов стерических препятствий, но также считают, что заметную роль могут играть другие эффекты, такие, как резонанс, электроотрицательность центрального атома и полярность. Отсутствие единой шкалы кислотности для кислот Льюиса не является неожиданностью ввиду множества факторов, определяющих устойчивость продуктов их присоединения к основаниям. [5]
Следует подчеркнуть, что основность аминов выше основности аммиака ( К ъ NH31 8 - 10 - 5, a / Сь алиф. [6]
Так, / - эффект алкильной группы повышает основность аммиака при замене Н в нем на ялкил на 1 4 ед. В этом случае первичная аминогруппа еще хорошо доступна протону и молекулам растворителя, стабилизирующим катион за счет сольватации. Введение второй этильной группы уже не так резко увеличивает основность ( всего на 0 4 ед. Введение третьей алкильной группы ( триэтиламин) вызывает уже падение основности, так как молекулам растворителя ( Н2О) трудно сольватировать катион триэтиламмэ-ния из-за экранирующего влияния трех этильных групп. Если две этильные группы диэтиламина замкнуты в цикл, то аминогруппа становится более доступной для последующей сольватации, и пирролидин является более сильным основанием, чем диэтиламин. [7]
Четвертое электронное облако соответствует паре электронов, обусловливающей возможность повышения валентности азота и являющейся причиной основности аммиака. [8]
Следует подчеркнуть, что основность аминов ( / ьЮ 3 - 10 - 4) выше основности аммиака ( К. [9]
Хотя значения р / ( а для Ме3Р и Me3N сопоставимы, основность самого фосфина значительно меньше основности аммиака. Полагают, что это объясняется различием в гибридизации атомов фосфора и азота. [10]
Если в качестве стандартной кислоты принять триметилбор, то в случае аммиака и различных алкиламинов наблюдаются отклонения от нормальных зависимостей основности. Например, кажущаяся основность аммиака при введении третьей метильной группы увеличивается, вследствие чего триметиламин будет более слабым основанием, чем метиламин или диметиламин, хотя все еще более сильным основанием, чем аммиак. [11]
Простейшие азиридины представляют собой бесцветные, очень ядовитые жидкости. Запах их очень напоминает запах аммиака, основность также примерно равца основности аммиака. [12]
Все это свидетельствует о том, что жидкий аммиак является более сильным основанием, чем вода. Если сравнить показатели констант автопротолиза pKs ( см. табл. 1) и сопоставить абсолютные шкалы кислотности - основности воды и аммиака, то можна заключить, что основность аммиака приблизительно в 1012 pas выше основности воды. [13]
Низшие аминоспирты этого класса представляют собой вязкие, гигроскопичные жидкости, смешивающиеся во всех отношениях с водой и спиртами; они трудно растворимы в углеводородах и эфире. Они кипят при высоких температурах, что указывает на значительную молекулярную ассоциацию при помощи водородных связей. Основность аминоспиртов меньше основности аммиака; однако в концентрированном состоянии они поглощают двуокись углерода из воздуха. [14]
 |
Диапазоны К возможной дифференциации кислотной силы для некоторых растворителей 129. [15] |
Страницы: 1 2