Cтраница 2
Как показано в табл. 20.3, основность фосфинов и аминов по отношению к протонам весьма различна. Основность аминов относительно постоянна, в то время как основность фосфинов чрезвычайно сильно зависит от степени замещенности. [16]
Аналогичные резонансные взаимодействия возможны также в исходном фосфине, но поскольку в этом случае они связаны с разделением зарядов, они должны быть гораздо менее существенны, чем в фосфониевом ионе. Поэтому сверхсопряжение должно избирательно стабилизовать ион и тем самым повышать основность фосфина. [17]
Углубленное изучение кислотно-основных равновесий в неводных растворителях должно привести к лучшему пониманию роли растворителя в изменении этих равновесий. Вообще в тех случаях, когда речь идет о количественном изучении проблемы, предпочтительно иметь дело с величинами основности фосфинов, определенными в нитрометане. Тем не менее, исследование основности в водных средах или в средах, подобных водным, представляется важным по ряду других причин. [18]
Фосфиновые комплексы гидрокарбонила кобальта в качестве катализаторов гидроформилирования активны при 150 - 200 С и давлении 1 - 80 атм. Введение фосфина в гидрокарбонил кобальта в качестве лиганда резко повышает термостабильность катализа-торного комплекса, причем тем больше, чем выше основность фосфина. [19]
Основность фосфинов, так же как и аминов, понижается, но менее резко, если алкильные радикалы замещены на арильные, что часто объясняется образованием я-связи между атомом фосфора и фениль-ным кольцом. В результате такой связи может происходить делока-лизация электронной плотности на атоме фосфора и, если не учитывать сольватационные эффекты, понижение основности соответствующего фосфина. [20]
Наша информация о фосфинах в сравнении с тем, что мы знаем сейчас об аминах как основаниях, очень мала. Однако даже те результаты, которые мы имеем, поднимают ряд интересных вопросов и помогают наметить главные направления для изучения соотношений основных свойств атомов Va и Via групп. Хотя фосфониевые соли, такие, как триэтилфосфонийхлорид, известны уже много лет, мы только недавно получили возможность ответить на основные вопросы о том, как сильно изменяется основность фосфинов с изменением структуры и насколько она сравнима с основностью аминов. [21]