Cтраница 1
Сильная основность азулена объясняется, таким образом, разницей в энергиях мезомерии иона I и углеводорода. Атом С1; по данным расчета, обладает наибольшей электронной плотностью, и поэтому понятно, что реакции электрофильного замещения протекают именно по этому месту. [1]
Алифатические диамины вследствие сильной основности и нуклеофильности вызывают чрезмерную подвулканизацию резиновых смесей, а получаемые аминные вулканизаты недостаточно устойчивы при тепловом старении. [2]
Исходя из соображений, что для дегазации наиболеее пригодны соединения, обладающие сильной основностью, следовало бы ожидать наилучшего дегазирующего действия от алкоголята третичного бутилового спирта. [3]
При взаимодействии хлорметилированных асфальтенов с первичными, вторичными и третичньши аминами можно получить аниониты слабой и сильной основности. [4]
Скорость реакции в ароматических растворителях выше, чем в алифатических; это может быть объяснено большей поляризуемостью ароматической молекулы или более сильной основностью ароматических углеводородов. Независимо от причин влияния растворителя представляется маловероятным, что реакция гидрокарбонилирования протекает через образование сильно полярных промежуточных продуктов. [5]
Во многих случаях очень удобен пиридин в качестве растворителя для тех аминосоединений, подвергающихся ацетилиро-ванию, которые трудно растворимы в других растворителях. Сильная основность пиридина действует при этом стимулирующим образом на ацетилирование ( см. выше, стр. [6]
Сильное однокислотное основание ( p / Ca протонированного гуанидина равно 13 65), очень хорошо растворимое в воде. Его сильная основность обусловлена обширной делокализацией положительного заряда в протонированном катионе. [7]
В качестве оснований наиболее полезными оказались соединения, производимые из низших спиртов и щелочных металлов ( Li, Na, К), получаемые обычно прямой реакцией с металлом или с его гидридом. Для третичных алкоксидов характерно сочетание сильной основности с относительно низкой нуклеофильностью, что определяет их предпочтительное использование в таких реакциях, как дегидрогалогенирование. Для многих целей алкоксиды применяются в виде растворов в исходных спиртах, где существует значительная ассоциация ( ионные пары, их агрегаты и сольваты), а это, в свою очередь, вызывает понижение основности. [8]
В качестве оснований наиболее полезными оказались соединения, производимые из низших спиртов и щелочных металлов ( Li, Na, К), получаемые обычно прямой реакцией с металлом или с его гидридом. Для третичных алкоксидов характерно сочетание сильной основности с относительно низкой нуклеофильностью, что определяет их предпочтительное использование в таких реакциях, как дегидрогалогеиирование. Для многих целей алкоксиды применяются в виде растворов в исходных спиртах, где существует значительная ассоциация ( ионные пары, их агрегаты и сольваты), а это, в свою очередь, вызывает понижение основности. [9]
За последнее время все более входят в употребление для сте-реохимических целей некоторые синтетические оптически активные основания. Преимуществом синтетических оптически активных аминов являются их сильная основность и сравнительная дешевизна. Кроме того, как правило, доступны оба а н т и п о-д а амина; это дает возможность получать в чистом виде оба ан-тиаода разделяемой кислоты. [10]
В противоположность реакциям различных других кислородсодержащих нуклеофильных реагентов с ОВ типа зарин, катализ в данном случае не наблюдается. Большие скорости реакции обусловлены в первую очередь сильной основностью алкоголятов, сольватацией спиртом выделяющегося аниона и действием возможно присутствующей при этом щелочи. Как видно из раздела 12.2.6.5, эти реакции способны ускорять амины. [11]
Пиперидин является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции, так как он реагирует значительно легче, чем почти все остальные вторичные основания. Такая большая реакционная способность не может быть отнесена за счет сильной основности пиперидина, так как он лишь незначительно отличается в этом отношении от много менее реакционносяособ-ного диэтиламина. [12]
Из двух описанных методов превращения галоидалкилов в кислоты чаще применяется реакция Гриньяра. Нитрильный метод обычно дает хорошие результаты только в приложении к первичным галоидалкилам, так как вследствие сильной основности цианидов металлов вторичные и третичные галодалкилы частично превращаются в алкены. [13]
На самом деле картина несколько иная. Хотя мы знаем, что основная причина, почему мы не можем титровать слабые основания сильной кислотой в воде, заключается в том, что этот растворитель имеет достаточно сильную основность, чтобы служить своего рода порогом для более слабых оснований. [14]
Температура плавления этого соединения 47 С; его легко можно выделить в чистом состоянии. Весьма высокая основность этого соединения доказывается тем, что гексаметилбензол не растворяется даже в концентрированной соляной кислоте, хотя ранее опубликованные данные убедительно доказывают, что гексаметилбензол обладает чрезвычайно сильной основностью по сравнению с другими метилбензолами. Поскольку соединение ( II) более основно, чем даже гексаметилбензол, не удивительно, что оно настолько прочно связывает катализатор, что последний полностью утрачивает свою активность. [15]